Способ очистки 3, 3 1-диокси-4, 4 1 диаминодифенилметана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетскнк Соцнаттнстнчвскнк Реснубттнк85 /26 87//14 с ттрнсоеанненнек заявкн к(Й Гяяраяратяямй кявттВвтя Матра ВВРяя яяка кокрятеяяйя открытя.(45 Вата откублнковання описания 2005,78(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ З,З-ДИОКСИ,4-ДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТАНА Изобретение относится к усовер 1 ен"ствованному. спосОбу очистки 3,3-диокси,4-диаминодифенилметана, которыйявляется мономером для получения тер"мостойкого полибензоксазола, на основе которого могут быть получены стекло- и углетекстолиты, прессматериалы,плевки и т.д,В высокомолекулярной химии для получения полимеров с высокими Физикохимическими свойствами требуются исходные мономеры высокой степени чистоты.З,З-Диокси"4,4-диаминодифенилметан.получают конденсацией о-аминофенолас формальдегидом в кислой средеИзвестен способ очистки 3,3-диокси 44,4-диаминодифенилметана, заключающийся в том, что технический 3,3-диокси,4-диаминодифенилметан обрабатывают тетрагидрофураном., растворяют вводе, содержащей органический растворитель, такой, как пиридин, диметилацетамид.или диметилформамид в соот"ношении 1:1 при температуре 90-100 С.Очищенный целевой продукт, т.пл.221-224 ОС, содержит 99,3-99,8 основного вещества (.21.Однако выход очищенного целевогопродукта составляет 25-26, Кроме того, регенерация растворителей, таких,как диметилацетамид или диметилформамид, сопряжена с большими потерямирастворителя (до 40-50) и энергии.5 Целью изобретения является увеличеФние выхода очищенного 3,3-диокси,4-диаминодифенилметана с сохранениемвысокой степени чистоты продукта,Поставленная цель достигается тем, 10 что перекрисАллизацию технического3,3-диокси,4 -диаминодифенилметанаведут из 10-20-ного воднокислого раствора в присутствии изопропиловогоспирта, сульфита натрия и угля при 1 в ,температуре кипения смеси и соотношении между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и междуисходным амином, сульфитом натрия иуглем, равном 1:0,2:0,4, с последую щей нейтрализацией водным аммиаком.Выделнвшнйся целевой продукт промывают изопропиловым спиртом.В качестве кислот используют сернуюили ортофосфорную.25 Выход очищенного целевого продуктао /т.пл. 222-224 С, содержащего 99,399,8 основного вещества, составляет6570.П р и м е р 1, Смесь, состоящую ЗО из 50 мл воды, 150 мл изопропилового609752 Формула изобретения Составитель С,ПлужновТехред 3, Чужик Корректор В.сердюк Редактор Т.Шарганова Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное цНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 спирта, 14,5 г концентрированной серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси,4-диаминодифенилметана, 5,0 г сульфита натрия и 9,0 г осветляющего угля, нагревают до кипения и выдерживают 30 мин. В горячем состоянии смесь фильтруют. Остаток (уголь с сорбированной солью диамина) промывают 200 мл горячей воды. Полученный маточник нейтрализуют водным аммиаком до рН 7 и фильтруют. Продукт промывают изопропиловым спиртом и сушат, Выход 17,2 г (68,7), т.пл. 222- 224 С,Найдено,Ъ: С 67,34; Н 6,001 Н 12,13.5 с,э Н 4 )4 О,.Вычислено,Ъ: С 67,38; Н 6,08; Ю 12,17.П р и м е р 2. Смесь, состоящую иэ 50 мл воды, 200 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси- -4,4-диаминодифенилметана, 5,0 .г сульфита натрия и 9,0 г активированного угля, нагреваютдо кипения и выдержи вают 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 17,6 г (70,0) .Найдено,Ъ: С 67,36; Н 6,.05; )4 1211 П р и м е р 3. Кипятят смесь, состоящую из 50 мл воды, 250 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты,/окси,4-диаминодифенилметана, 5,0 г сульфита натрия и Э,О г угля, в течение 30 мин. Выделяют продукт аналогично примеру 1.Выход 17,0 г (68,0).Найдено,Ъ: С 67,37; Н 6,06; К 12,15,40 П р и м е р 4. Смесь,.состоящуюиэ 50 мл воды, 150 мл иэопропиловогоспирта, 14,5 г ортофосфорной кислоты,25,г технического 3,3-диокси,4-диаминодифенилметана, 5,0 г сульфитанатрия и 9,0 г. угля, кипятят 30 мин.Выделяют продукт аналогично примеру1, Выход 11,3 г (45,3), т,пл. 222"223 С,Найдено,Ъ: С 67,33 р Н 6,031 Й 12,12,/Способ очистки 3,3-диокси,4-диаминодифенилметана перекристаллизацией технического 3,3-диокси,4-диамино(дифенилметана из водно-органического смешанного растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, перекристаллизацию ведут из 10-20-ного воднокислого раствора в присутствии изопропилового спирта, сульфита натрия и угля при температуре кипения смеси и соотношении между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натрия и углем, равном 1:0,2:0,4, с последующей нейтрализацией водным аммиаком. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР9 363692, кл. С 07 С 85/16, 19722. Заявка 9 1852176/04 от 30,12.76,по которой вынесено решение о выдачеавторского свидетельства.