Способ получения третичных спиртов

АНИЕ ОРСКО Подписная группа Л олянский, Т, И, Козлова,Печерских и Е. ф. Федоро. М ЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ обретений Заявлено 9 июля 1960 г. за672755/23 в Комитет по делам и открытий при Совете Министров СССР 1 за 19 юллетене изобретений п 1 б 1 иковано ияврв дныйтретичн на ка от вышеук 1 х спиртов тионообменнь что, с целью сле выдержи Широкие возможности получен спиртов непосредственной гидратацией олефинов в настоящее мя представляют значительный практический интерес.Наибольшее внимание привлекают методы прямой гидратации олефинов, при которых присоединение элементов воды к непредельным углеводоро 1 дам происхс 1 дит в присутствии различных катализаторов. В литературе имеются указания о возможности применения в качестве таких катализаторов ионообменных смол.Обычно процесс гидратации олефинов выполняется при повышенных температурах и давлениях, причем в реакционное пространство помимо непредельных углеводородов вводится вода.Хотя с увеличением молекулярного веса непрвдельного углеводорода его гидратация становится более легкой, однако попытки получения третичного изоамилового спирта из изоамиленов в присутствии воды, как отдельной жидкой фазы не увенчались успехом.Известен способ прямой гидратации изобутилена и пропилена на катионообменных смолах, однако описанные способы основаны на введении двадцатикратного, избытка воды в реакционную массу. Применение больших избытков воды влечет за собой увеличение реакционных объемов и удорожает процесс в целомпри этом выход целевых спиртов на загруженные непредельные углеводороды не велик.В настоящее время в литературе не описаны способы получения спиртов из олефинов в присутствии катионатов без введения в реакционную массу воды.Предложен новый свобо азанных недостатков, способ получения ь прямой гидратацией третичных олефинов 1 х смолах в водородной форме, заключающийся 1 в том, упрощения и ускорения процесса, указанные смолы по вания их в водеи отделения от жидкой фазы, подают на реакцию с третичными олефинами.Описанный способ может быть применен как для гидратации третичных амиленов в чистом виде, так и в смесях с другими углеводородами, например, содержащихся в промышленных фракциях газов крекинга и пиролиза нефтяных продуктов, Процесс протекает при комнатной температуре, причем необходимая для гидратации еода вводится только с самой ионообменной смолой (в виде воды, связан. ной с катионитом при его набухании), но не добавляется как отдельная жидкая фаза. Эти условия обеспечивают хороший контакт между катализатором, водой и углеводородами, повышают скорость реакции и возможность ее проведения при комнатной температуре.Пример 1. Гидратация изоамилена в стационарных условиях и выделения изоамилового спирта.Определенное количество катионата в н форме (КУ, СВС, сульфоаофальтены и др.) предварительно предельно насыщают водой, отделяют от жидкой фазы центрифугированием или отсасыванием и помещают в стеклянный или металлический реактор, В тот же реактор при сильном охлаждении вводят равное по весу количество 2-метилбутена(или его смеси с другими изоамиленами) и реакционную массу выдерживаютпри периодическом встряхивании в течение нескольких суток при комнатной температуре. Вместо продолжительного перемешивания при комнатной температуре можно применять нагревание смеси .при 40 с обратным холодильником в течение 10 - 12 час. По истечение заданного времени непрореагировавшие изоамилены отгоняют известным образом и по мере надобности направляют на повторное использование.Катионат, оавобожденный от непредельных углеводородов, заливают эфиром, встряхивают 15 мин и сливают эфирную вытяжку. Экстракцию повторяют три раза, Все эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир, постепенно повышая температуру до 80. Полученный нелетучий остаток обезвоживают безводной содой, на следующий день декантируют жидкость и перегоняют ее в присутсгвии нескольких зе. рен безводного,поташа (для предотвращения каталитического разложения третичного изоамилового спирта продуктами термического гидролиза катионата). Перегонку ведут на масляной бане при 130 (в масле). При температуре паров 87 перегоняется азеотропная смесь третичного изоамилового спирта и воды; затем температура быстро поднимается до 101, при которой,перегоняется безводный третичный изоамиловый спирт.Конверсия 2-метилбутенав спирт достигает 15% и может быть повышена повторной гидратацией изоамиленового дистиллата, отделенного от смолы в первом цикле. Компонент может быть использован повторного и многократно, после нагревания с целью удаления остатков эфира и дополнительной обработки водой,Выход третичного изоамилового спирта, считая на израсходованный 2-метилбутенсоставляет около 80% от теоретического.Пример 2. Гидратация изоамилена на циркуляционной установке.Катионообменную смолу, обработанную как указано в примере 1, загружают в вертикальную металлическую трубку с обогревающей рубашкой. Металлическая трубка присоединена к конденсатору, через который из кубового иопарителя пары изоамилена:в виде жидких капель поступают на катионат, стекающий из металлической трубки катализат поступает в тот же кубовый испаритель, где изоа138 б 03 милены испаряются и через тот же конденсатор вновь поступают на катионит. В кубовый испаритель загружают 10 - 30%-ный раствор КОН и жидкие изоамилены. Перед загрузкой,изоамиленов прибор тщательно эвакуирует форвакуумным насосом. В иопарителе поддерживают температуру 95, Процесс ведут в течение 20 час, причем выход третичного изоамилового спирта составляет 40% от теоретического, считая на третичный изоамилен. Продукт, собирающийся в кубовом испарителе, обрабатывают как описано в примере. Предмет изобретения ОПЕЧАТКИ Стр,Следует читать Напечатано Строка 15, 28 и 53 сверку катионит катионат 11 снизуповторного повторно Редактор С. А. Барсуков Техред А. Л Сосина Корректор Н М. Марченко Подп. к печ. 4 Т 11-61 гЗак. 6344 Формат бум. 70 Х 108/иТираж 650ЦБТИ при Комитете по делам изобретений ипри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д,Объем 0,26 нзд. л Цена 5 коп. открытий2/6,Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Способ получения третичных спиртов прямой гидратацией тре.тичных олефинов на катионообменивающих смолах в н-форме, о тличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса, указанные смолы после выдерживания их в воде и отделения от жидкой фазы подают на реакцию с третичными олефинами.