Способ получения -фазы оксидных ванадиевых бронз

(5 ове оксипятиокиси 1 раз в ы на 4 -сплавов н х металл тролизом Дов щело ванадия с 1 ч) сниж 6 мин. Те Р 110 ериодическим ием температ ература сни 2-5 С превы ления электр/3 -ФАЗЫ ается до веающей темпеличины, на ратуру пла ф-лы, 2 та 7 лита. 1 з.п. а ФГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 4036446/31-2624.01.8615.01,88, БюлИнститут элекучного центраА,Н.Барабошкиалиев, Е.В.Ба) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИДНЫХ ВАНАДИЕВЫХ БР обретение относится к э трохимическим производствам и може быть использовано в электротех кой промышленности для создани тивных материалов катодов высо пературных источников тока и п ляет увеличить выход фазы окси ванадиевых бронз при электроли расплавов на основе пятиокиси дия. Получение оксидных ванади бронз типа р осуществляется136 б 554 гайлнца 1Температу" ра ппавления элект лита,С Температура электролиза,С Состав электролита, мол. Х Поннненная температурэлектролиза, С Способполупения ыкод атолреня лек" одук нн 20 КО - 8 20 ИО 20 1,1,0-6 20 ,с, 0 " 60 59 60 60 60 Преплагаемый 605 593,о, - го моо 81,5 а 0 70 Ч О - 15 МоО 627 627 70 Чгов 15 Мо 70 ЧтОю 15 Мо 70 ЧО " 15 Мо 616 15 Ма 10 ф + 15 Ма 5 Па 10613 звестый12 3-20 65 асплав на снов Ф Способ осуществляют без понилеиия температуры Ф Прервался элекгрическнй ток,электролиз прекра к Прервался ток, электролит полностью закристаен,ллиэ ся электролиз прекра Изобретение относится к электро- химическим производствам и может быть использовано в электротехнической промышленности для создания активных материалов катодов высокотемпературных источников тока.Цель изобретения - увеличение выхода 6 -фазы оксидных ванадиевых бронз при электролизе расплавов на основе пятиокиси ванадия.П р и м е р 1. В кварцевый тигель помещают электролит состава,мол.7: К 20 20; У О 80 , и расплавляют.Устанавливают рабочую температуру б 05 С, что выше точки плавления на 15 С, В электролит помещают платиновый анод, никелевый катод и пронускают постоянный ток плотностью 0,2 А/см . Через ,20 мин после нача 2 ла электролиза снижают температуру на б мин до 593, т.е. на 3 выше температуры плавления электролита, затем снова поднимают ее до первоначальной.Через час после начала электрода выключают ток извлекаюткатод с образовавшимся на нем осадком и промывают в щелочном раство ре, а затем в дистиллированной воде.Рентгенофазовый анализ показал,что полученные кристаллы имеют моноклинную структуру Д -фазы калий-ванадиевой бронзы. Выход катод Г ного продукта составляет б 5 г/л ч.В табл. 1 приведены результатыэлектролиза ванадатных расплавов.Условия аналогичны первому примеру, кроме параметров приведенных в 20 табл. 1.3 1366554Данные, представленные в табл, 1, свидетельствуют о том,что увеличение времени снижения температуры приводит к кристаллизации расплава и прекращению электролиза.При проведении процесса с понижением температуры состав расплава в прикатодном пространстве меняется и, помимо электрохимического,идет и 10 4Продолжение табл,2 Частота ДлительностьэлекВыход катодногопродукта,г/А ч Способ 5 полу- чения снижениятемпературы тролиза 3 3 4 3 5 3 79 61 42,5 59,5 38,4 20 78,8 25 Та блица 2 Способ ДлиВыход катодного продукта, г/А ч Частотаснижения тель- ность элекполу- чения температуры тролиза Предлагаемый1 80 27,8 ВНИИПИ Заказ 6780/25 Тираж 619 Подписное11 роизв,-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 химическое выделение бронзы с выделением кислорода из расплава, что повышает выход по току.Электролиз при пониженйой температуре менее 4 мин не приводит к достижению поставленной цели. Температурный интервал, при котором идет и химическое выделение бронзы, был найден экспериментально.Электролиз при температуре выше величины на 5 С, превышающей температуру плавления электролита, не дает никакого заметного преимущества в выходе катодного продукта по сравнению с элек. тролизом без снижения температуры.Электролиз при температуре нижеовеличины на 2 ,превышающей температуру плавления электролита, приводит к прекращению процесса вследствие кристаллизации электролита.В табл. 2 представлены данные,показывающие влияние периодичности снижения температуры на выход катод- ного продукта на примере электролита состава, мол.Е: ЬдО20; ЧТО 60; МоО 20, (время снижения температуры на 6 мин до ведичины на 4 С выше точки плавления электролита, рабочая температура электролита 615 С, плотность тока 0,2 А-см ). Из данных табл. 2 следует, чтомаксимальный выход продукта достигается при периодичности снижения температуры один раз в час.30 Таким образом, повышение производительности процесса (относительновыхода / -фазы оксидных ванадиевыхбронз) достигается при снижении температуры на 4-6 мин один раз вчас до величины на 2-5 С выше температуры плавления электролита. Формула изобретения 1. Способ получения а-фазы оксидных ванадиевых бронз электролизом расплава на основе оксида щелочных металлов и пятиоксида ванадияс добавкой трехоксида молибденапри температуре выше температуры 45плавления, о т л и ч а ю щ и й с ятем,что,с целью повышения выходапродукта, электролиз ведут с периодическим снижением температуры довеличины на 2-5 С выше температурыплавления расплава на 4-6 мин.2. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем,что снижение температуры осуществляют с периодичностью один раз в час.