Способ получения ангидридов двухосновных кислот

)5 С 07 ЭОБРЕТЕН ОПИСАН ВТО ОМ ИДЕТЕЛЬСТВУ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ ДОСНОВНЫХ КИСЛОТ(57). Иэобретение относится к получнию ангидридов двухосновных кислот(АДК). Цель - повышение выхода АДК,Получение АДК ведут конденсацией малеинового ангидрида с диенами, содержащимися во фракции С зидких продтов пиролиэа нефтяного сырья ст. кип. 34-35 С и углеводородного состава, мас.7. .парафины и нафтены19,1-20,1; олефины и циклоолефины5,0-1,2; цис-пиперилен 15,5-16,5;транс-пиперилен 23,4"24,4; иэопрен17,1-18,0; циклопентадиен - остальное. Выход АДК увеличивается до99,63 или его ниэкой вяэкости н тем.пературе плавления;30 сПэ;т пл 36 Сетабл ВУХпр еК,Чоч,толон ук ССС 196 кл. СО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ1 13637472Изобретение относится к способам , го ангидридов.Выход в расчете наполучения ангидридов, конкретно к взятый малеионовый ангидрид составусовершенствованному способу получе- ляет 97 ь 2%. Вязкость при 25 С 29 сПз;ония ангидридов двухосновных кислот т. застыв. 25 Сконденсацией С фракции продуктов П р и м е р 3. В автоклав загружапиролиэа и малеинового ангидрида. ют 20 мас.ч. бензола, 180 мас,ч,Целью изобретения является павы- фракции 34"45 ОС следующего углевошение выхода целевого продукта за дородного состава, мас. :счет изменения вида сырья, 10 Парафины+нафтены 19,1П р и м е р 1. В автоклав эагружа- Олефины+циклоолефины 16,2ют. 25 мас.ч. бенэола и 200 мас,ч, цис-Пиперилен , 15 ь 5фракции 34-45 С жидких продуктов пи- транс-Пиперилен 24,4ролиза следующего углеводородного со- Иэопрен 17,1,става, мас. :.- 18 Циклопентадиен 7,7ПараФины + нафтены 19 ь 5 Затеи туда добавляют 98 мас.ч,Ойефины + циклоолефины 15,6 малеинового ангидрида и смесь перецис-Пинерилен мешивают 2 ч при 40 С и 5 ч притранс-Пинерилен 24,0 . 70 С.Изопрен 17,4 20 Получают два слоя жидкости, НижБикЛопентадиен 7,5ний слой отделяют от верхнего и ваЗатем туда добавляют 98 мас.ч. куумируют до полного удаления непромалеинового ангидрида и смесь пере- . , реагировавших углеводородов при ос"мешивают 2 ч при 40 фС и.4 ч при 70 С. таточном давлении 20 мм рт.ст. иПолучают два слоя жидкости. Нижний . 25 80-85 С. Получают 162,1 мас.ч. смеслой отделяют от верхнего слоя и , си 3" и 4-метилтетрагидрофталевыхвакуумируют до полного удаления. не- и 3 ьб"эндометнлен,2,3 ьб-тетрагндпрореагировавших углеводородов при рофталевого ангидридов. Выход в рас-.остаточном давлении 20 мм рт.ст,чете на малеиновый ангидрид составдо. температуры 80-85 С. . 30 ляет 97 ь 9%,.вязкость .при 25 С 30 сПз,Получают 164,3 мас.ч. смеси 3" и . температура застывания 20 С, В таб 4"метилтетрагидрофталевых и 3,6"эн- лице представлен количественный сосдометилень 2 ь 316-тетрагндрофталевых тав целевого продукта по йримерам 1 ангидридов. Выход в расчете на взя3, рассчитанный из хроматограмм, по,тый малеиновый ангидрид составляет.лученных методом ГЖХ и по расходу ди 99 ьбйь вязкость при 25 С - 32 сПз;т,застыв. 15 С.П р и м е р 2. В автоклав загрузагНиже приводятся примеры при запреют 20 мас.ч. бензола и 160 мас.ч, дельнь 1 х значениях параметров.офракции 34-45 С следующего углеводо-40 П р и м е р 4. Этот пример прове"родного состава, мас.%:ден; в условиях примера 1.с применеПарафины + нафтены 20 ь 1 нием фракции 30-45 С жидких продукОлефины + циклоолефииы 15,0 тов пиролиза следующего углеводороД-.цис-Пиперилен 16 ь 5 ного состава, мас.%,транс-Пиперилен 23,4, 48 Парафины+нафтены 23,8Изопрен 18 ь 0 Олефины+циклоолефины , 183Циклопентадиен7,0цис-Пиперилен 8 ь 4Затем туда добавляют.98 мас.ч.транс-Пиперилен 12,9малеинового ангидРида и смесь пеРеме- ИзопРен. 25 ь 3шивают 3 ч при 40 С и 5 ч прн 70 С, 80 Циклопентадиен 11,6Получают два слоя жидкости, Нижний При этом лолучено 1645 мас;ч.слой отделяют от верхнего и вакуу- твердой смеси 3- и 4"метилтетрагидмируют да полного удаления непрореа- рофталевых и З,б-зидометилен,2,3,6 гировавших углеводородов при остаточ- . тетрагидрофталевого ангидридов 1фном давлении 20 мм. рт. ст, и темпе- ВБ т. пл, 36 С.ратуре 80"85 С. Это связано с тем, что фракцияПолучают 160,9 мас.ч, смеси 3- и30"45 С обогащена изопреном и цикло 4"метилтетрагидрофталевых - Ю З,б-эн- , пеитадиеном.:Лотому что в зту фракдометнлен,2,3,6-тетрагидрофталево" цию попадает весь изопрен, содержапример Аигидр 3 ромато" но рвсхоми ду днено по рас ду дие по рас ду дне э хромграюя э хро репи 3-ИетилтетрагидоФталевый анО 44,50 40,4"Метнлтетрвгидрофталевый ангидРид39 30 0 38 ЗВ,ОФ 2 тыл ентрагидан гид 20,60 Зю 6-Зндоме.-полигр. пр-тие 3 1363 щнйся в исходных продуктах пиролиза, и в условиях отбора фракции 30-45 С температура куба занижена до 60-70 С, при которой димеризация циклопента"5 диена протекает медленно,Таким образом, во фракции 30"45 С массовое соотношение транс-пипериленизопрен-циклопентадиен составляет 25,9:50,8:.23,3, что и приводят к 1 о образованию твердой смеси ангидридов,П р и м е р 5. Этот пример проведен в условиях примера 1 с применением Фракции 34-50 С следующего сос Б тава, мас.Е: Парафины+нафтены 26, ОлеФины+циклоолефины 21,8 цис-Пиперилен транс-Пнперилен 19 ф 2 2 О Иэопрен 14,0 Пиклопентадиен 6,0 При этом получают 161,1 мас,ч. смесй 3- и 4-метилтетрагидрофталевых и 3,6-, эндометнлен,2,3,6-тетрагнд рофталевого ангидридов. Выход в рас-. чете на взятый мапеиновый ангидрид составляет 97,37 Вязкость при 2 УС сПз; т. застыв. 23 С.Как видно в этом случае аналогич" ЗО но примерам 1"3 образуется жидкая смесь ангидридов. Однако применяе" мая фракция 34-50 С содержит всего 39,23 реакционноспособных диенов, тогда как во Фракции 34-45 С их колй- З чество составляет 48,8 Х. Состав целевого продуктаи 1 в 7474Низкое содержание реакцианноспособных диенов усложняет технологию процесса, так как количество непрореагировавших углеводородов увеличива-ется, что снижает производительность реактора, увеличивает энергоемкость процесса, Поэтому применение фракции 34-50 С нецелесообразно, 1 Таким образом, проведение процесса получения ангидридов двухосновных кислот предлагаемым способом обеспечивает низкую температуру плавления и вязкость кбнечного продукта, высокий выход целевого продукта. ф о р м у л а и з о б р е т е н и,я Способ получения ангидридов двух- основных кислот конденсацией малеинового ангидриде с диенами, содержащимися во фракции С жидких продук" тов нефтяного сырья, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве диена используют фракцию с т. кип. 34-45 С продуктов пнрализа нефтяного сырья следующего углеводородного состава, мас.7:парафины +нафтены 19, 1 - ,20, 11 ф волефины +циклоолефины,0 т 16,2цис-. пиперилен - 15,5-16,5транс-Пйперилен - 23,4 т 24,4,иэопрен - - 17.1 т 18.0.У 1 циклопентадиен - остальное Тираж 251Подписножгород, ул. Проектная,