Способ регенерации родия из сырого продукта оксосинтеза

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУбЛИК 9) (И 3 51) 4 С 07 С 47/02, С 07 С 45/50 01 Ю 23/96н ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ЕНТ рнер Конко вильгельм Б(54) СПОСОБ РЕГЕНЕР РОГО ПРОДУКТА ОКСОС (57) Изобретение ка катализаторов, в ча катализатора из сыр синтеза, Цель - упр регенерации катализ АЦИИ РОДИЯ ИЗ СЫИНТЕЗАсается регенерации стности родиевого ого продукта оксоощение процесса атора, Процесс веОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ(72) Бой Корнильс, ВГельмут Барманн, Гани Эрнст Вибус (ЭЕ)(56) Патент США Яф 43кл. С 01 С 55/00, оп дут экстракцией сырого продукта оксосинтеза водным раствором реагентанатриевой соли трифенилфосфинтрисульфокислоты (содержание 0,1-2,0 мас.Х).при молярном соотношении фосфора иродня (5-40):1. Кроме реагента в водном растворе содержится аммонийнаясоль формулы К,Е КК, , где К,алкил - С,-Сн ф бензил, Ке, В, Ккаждый СН или с атомом азота онйобразуют йиридиновое кольцо, Б.сульфат, ацетат, метасульфат илй лак-тат-анион, при ее концентрации 0,22,5 мас.Е, а массовое соотношениеводного раствора и продукта оксосинтеза (О, 1-0,5): 1. Способ обеспечиваетстепень рекуперации родня до 993 при .малом содержании (0,000393) в исходном сыром продукте оксосинтеза безнеобходимости концентрирования исходного раствора.3232 соотношении 1: 1) до насыщения смесиокисью углерода и водородом. Массовоеотношение водный раствор : продуктоксосинтеэа равно 0,4:1. Интенсивноразмешивают при 80 С. Время размешиования и последующее время "покоя" составляют 20 с, Водную фазу отводятчерез донный спуск и органическую фа эу повторно обрабатывают 100 г указанного раствора ТФФТС натрия. Экстрагируют четыре раза. Органическаяфаза содержит 0,3 ч./млн родия, чтосоответствует степени рекуперации 15 родня 92%.П р и м е р 5. В указанной в примере 4 аппаратуре 1000 г сырого пропиональдегида, содержащего, %: пропиональдегид 96,3; н-пропанол 0,2,этилен + этан 1,4, высококипящие вещества 2, 1; родий 9, б ч./млн, подвергают 5-кратной экстракции при86 С с применением 100 г 20%-ного раствора ТФФТС натрия на каждой ста дии, содержащего 2% ацетата цетилтриметиламмония. Молярное отношение фосфора к родию составляет 18. Иассовоеотношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,5:1, После пятой З 0 экстракции содержание родня в органической фазе составляет 0,2 ч./млн,что соответствует степени рекуперацииродня 97%.П р и м е р б. 450 г остатка отгидроформилирования смеси О 6 -олефиновС -С 4 О с содержанием родня 17 ч./млнпри 100 С экстрагируют в автоклаве20%-ным раствором ТФФТС, содержащего2,5% лактата тетрадецилтриметиламмо 40 50 55 1133Изобретение относится к усовершенствованному способу рекуперации родня из сырого продукта оксосинтеза.Цель изобретения - упрощение процесса.П р и м е р 1. В колбе с мешалкой к 200 г сырого;изооктилальдегида, содержащего, %: углеводороды С (преимущественно гептенов) 34,9; изооктилальдегид 62,7, изооктиловый спирт 2,2; высококипящие вещества 0,2 родий, 3,9 ч/мин, прибавляют 20 г 0,1%-ного водного раствора трифенилфосфинтрисульфоната (ТФФТС) натрия, содержащего О, 1 г метасульфоната цетилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,1;1. Молярное соотношение фосфора к родию составляет 5. Обе фазы интенсивно размешивают в течеоние 5 мин при 50 С. По окончании раэмешивания обе фазы разделяют в течение 12 мин без образования эмульсии. Содержащая сырой продукт оксосинтеза фаза содержит 0,6 ч,/млн родня, что соответствует степени рекуперации 85%.Н р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий 0,1 г сульфата додецилтриметиламмония. Иассовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 01;1. Молярное соотношение фосфора к родню составляет 20. В органической фазе остаются 0,6 ч./млн радия, что соответствует степени рекуперации 85%,П р и м е р 3Процесс проводят по примеру 2, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий 0,1 г сульфата пиридиния, причем фазы размешивают при 80 С. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0,1:1. Разделение фаз осуществляют в течение 9 с. В сыром продукте остаются 0,5 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родия 87%.П р и м е р 4. В круглодонной колле, снабженной спуском и впускным капилляром для газа и мешалкой, 1000 г изооктилальдегида указанного в примере 1 состава экстрагируют с помощью 100 г 20%-ного раствора ТФФТС натрия, содержащего 2% сульфата бензилтриметиламмония, Молярное отношение фосфора к родню составляет 37, Через капилляр вводят синтеэ-газ (СО/Н в ния, Молярное отношение фосфора к родию составляет 23. Массовое отношениеводный раствор : продукт оксосинтезаравно 0,5;1. После охлаждения и разделения фаз содержание родня в органической фазе составляет 0,2 ч,/млн,что соответствует степени рекуперацииродия 99%.П р и м е. р 7. В колбе с мешалкойк 200 г сырого изононнлальдегида, содержащего, %: изононилальдегид 7 1,0,диизобутилен 22,0, изонониловый спирт2, О, изооктан 4, О, высококипящие вещества 1,0; родий 3,9 ч,/млн, прибавляют 20 г 0,8%-ного водного раствора ТФФТС натрия, содержащего 0,5 г метасульфоната цетилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеэа равно 0,11:1, Иолярное соотношение фосфора к родню сос32 В 2 + 3 "5 В Формула изобретения Составитель Р.МарголинаТехред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко Редактор П.Гереши Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 3853/58 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 з13332 тавляет 40. Обе фазы интенсивно разо мешивают в течение 5 мин при 50 С. По окончании размешивания обе фазы разделяются в течение 12 мин без об 5 разования эмульсии. Содержащая сырой продукт оксосинтеэа фаза содержит 0,2 ч./млн родня, что соответствует степени рекуперации 94,93.Предлагаемый способ позволяет достигать степени рекуперации родня 993и проводить процесс при малом содержании родня (0,00039 ) в исходном продукте по сравнению с содержанием родня в исходном продукте по извест Б ному способу ( 1 мас.Х). В связи с этим отпадает необходимость концентрировать раствор, содержащий родий, что существенно упрощает технологию процесса. 20 Способ регенерации родня из сырого продукта оксосинтеза путем экстракции 25 водным раствором, содержащим реагент и азотсодержащее органическое соединение, при 50-100 С, с последующим разделением органической и водной фаз, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с З 0 целью упрощения процесса,в качествереагента используют натриевую сольтрифенилфосфинтрисульфокислоты, со"держание которой в водном,растворесоставляет 0,1-20 мас.й и процесс проводят при молярном соотношении фосфора к родню, равном (5-40):1, а в качестве азотсодержащего органическогосоединения используют соединение общей формулы где К, - С, -С, -алкил или бенэил;ф К 3 у К 4 каждый метил или Вместе с атомом азота образуютпиридиновое кольцоК - сульфат, ацетат, метасульфат или лактат,содержание которого в водном растворесоставляет 0,2-2,5 мас,й, апроцесспроводят при массовом соотношенииводный раствор : продукт оксосинтеза,равном (О, 1-0,5): 1.