Способ получения меркаптоундекагидрододекабората цезия

-26 29Сагитуллин Бюл. Рцев и О.Р088.8),ая заявка нии оросоодощео про каагре-ки ОСУДАРСТВЕННЫЙ .НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОУКАГИДРОДОДЕКАБОРАТА ЦЕЗИЯ(57) Изобретение относится к неганической химии, а именно к спбу получения меркаптоундекагидрдекабората цезия. С целью сокрания продолжительности процессавыщения выхода продукта целевойдукт получают при обработке додгидрододекабората щелочного метХ-метилпирролидин-тионом привании в водном растворе уксусно слоты в присутствии серной кислоты.Далее смесь сначала обрабатывают водой, а затем бензолом, который далееотделяют, и обрабатывают водную фазу зтилацетатом, который отгоняют.Затем в раствор вводят соль цезия ивыделяют целевой продукт. С целью получения целевого продукта,. обогащенного изотопом борв качестве додекагидрододекабората щелочного металла используют додекагидрододекаборат щелочного металла, обогащенный изотопом борС целью получения меркаптоундекагидрододекаборатовнатрия или калия, обогащенных изотопом бор, раствор меркаптоунде"кагидрододекабората цезия, обогащенного изотопом бор, подвергают обработке катионообменной смолой в форме Иа или К . 2 з.п. ф-лы.113282Способ относится к неорганическойхимии, а именно к способу получениямеркаптоундекагидрододекабората цезия.Цель изобретения - сокращениеВпродолжительности процесса и повышение выхода продукта,П р и м е р 1. Получение меркаптоундекагидрододекабората цезия моногидрата.10Смесь 4,5 г (21,4 мл) додекагидрододекабората калия, 8 мл М -метилпирролидин-тиона, 8 мл концентрированной серной кислоты 75 мл уксуснойкислоты и 15 мл дистиллированной водыкипятят 30 мин с обратным холодильником, Затем реакционнХю смесь выливают в 500 мл дистиллированной воды,экстрагируют бензолом(3 50 мл) . Оставшийся водный раствор экстрагируютэтилацетатом (3 50 мл). Этилацетатупаривают в вакууме, к остатку добавляют 3 г едкого кали в 100 мл воды иполученную смесь нагревают 20 мин прио80 С,К полученному раствору добавляют 25раствор 8 г карбоната цезия нЮ10 мл воды, 120 мл этанола и смесьохлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают этанолом и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 6,43 г (68 .) меркаптоундекагидрододекабората цезия моногидрата.Найдено,: Н 2,96; Б 6,98;В 28,30; Св 57,96,П р и м е р 2. Получение меркапто- З 5ундекагидрододекабората цезия моногидрата, обогащенного изотопом бор. Смесь 3,1 г (14,3 мл) дигидрата додекагидрододекабората натрия, обо гащенного изотопом бор,. 5,5 мл И-метилпирролидин-тионаь 5,5 мл концентрированной серной кислоты, 50 мл уксусной кислоты и 10 мл дистиллированной воды кипятят 40 мин 45 с обратным холодильником, Затем реакционную смесь выливают в 400 мл воды и экстрагируют бензолом (3 х ь 40 мл), а оставшийся водный раствор экстрагируют этилацетатом (350 мл). 50 Этилацетат упаривают в вакууме и к остатку добавляют 2 г едкого кали в 70 мл воды, Полученную смесь нагревают 20 мин при 80 С. Затем к раствору добавляют 100 мл этанола, раствор 6 г карбоната цезия в 8 мл воды и .охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 4,0 г (65%) 90 2меркаптоундекагидрододекабората цезия моногидрата, обогащепного изотопом бор,Найдено: Н 3,15; Б 7,11; В2 бь 75 ь Св 59 ь 46Вычислено,.: Н 3,17; Б 7,15; В26,80; О 3,57; Св 59,36.П р и и е р 3. Получение меркаптоундекагидрододекабората натрия дигидрата.1,5 г (3,36 мм) Св В Н, БН Н Орастворяют в 40 мл дистиллированнойводы и пропускают через колонку скатионообменной смолой (например,Дауэкс 50 ъ 4, 100/200 меш) в Маформе, Элюат лиофильно высушивают.Получают 0,83 г (97 .) меркаптоундекагидрододекабората натрия.Найдено,: Н 6,23; Б 12,48;В 50,79На ВН,БН 2 Н ОВычислено,: Н 6,26; Б 12,51;В 50,73; О 12,51; Иа 17,99.П р и м е р 4. Получение меркаптоундекагидрододекабората калия дигидрата,Ионным обменом (аналогично примеру 3) из 1,5 г Сз В Н 1 БН Н 0(3,36 мл) получают 0,93 г (96 )меркаптоундекагидрододекабората калия дигидрата,Найдено,: Н 5,50; Б 11,08; В 45,10К В, Н, БН 2 Н ОВычислено,.: Н 5,56; Б 11,11; В 45,05; О 11,11; К 27,16.П р и и е р 5. Получение меркаптоундекагидрододекабората натрия дигидрата, обогащенного изотопом бор,Аналогично примеру 3 из 2,0 г (4,48 мл) Св, В Н, БН Н О получают 1,1 г (97/) меркаптоундекагидрододекабората натрия дигидрата, обогащенного изотопом бор-О.Найдено, Е: Н 6,46; Б 12,87; В 48,82Иа В 1 Н БН 2 Н ОВычислено,.: Н 6,50; Б 13,01;. В 48,78; О 13 ь 01; Иа 18,70.П р и м е р 6. Получение меркаптоундекагидрододекабората калия,дигидрата, обогащенного изотопом бор.Аналогично примеру 3 из 2,0 г (4,48 мл) СзВ, НБН Н О получают 1,2 г (97%) меркаптоундекагидрододеЗаказ 3444/24 Тираж 455 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная,-4 13282 кабората калия дигидрата, обогащенного иэотопом бор.Найдено,: Н 5,71; Б 11,48; В 43,18КВ, Нр,ЯН 2 НОВычислено, Х: Н 5,75; Б 11,50; В 43,3; 0 11,50; К 28,1Во всех примерах наличие меркаптогруппы в соединениях подтверждена качественной реакцией с нитропруссидом натрия.Реализация предлагаемого способа позволяет сократить продолжительность процесса с 3,5 ч до 1,5 ч и увеличить 1 выход продукта до 687,1. Способ получения меркаптоундекагидрододекабората цезия, включающий взаимодействие додекабората щелочного металла с Н-метилпирролидин-тионом при нагревании, контактирование продукта реакции с солью цезия и последующее выделение целевого продук 1та иэ реакционной смеси, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и 904повьппения выхода продукта, процесс взаимодействия ведут в водном раство- ре уксусной кислоты н присутствии серной кислоты и продукт взаимодействия перед контактированием с солью цезия сначала обрабатывают водой, затем бенэолом, отделяют органическую фазу от водной и иэ последней экстрагируют промежуточный пррдукт этилацетатом.2. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью получения меркаптоундекагидрододекабората цезия, обогащенного иэотопом В, в качестве додекагидрододекабората щелочного металла исполЬэуют додекагидрододекаборат щелочного металла, обогащенного иэотопом В.3, Способ по п, 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения меркаптоундекагидрододекабора-. тов натрия.или калия и меркаптоундекагидрододекаборатов натрия или калия, обогащенных изотопом В, ра. - створ меркаптоундекагидрододекабо- рата цезия, обогащенного иэотопом В, подвергают обработке катионообменной смолой в форме Иа или К