Способ ингибирования радикальной полимеризации полибисмалеинимидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) (11) 4 С 08 10 С 3 00 ПИСАНИ БРЕТЕН РСКОМУ СИИ ЕЛЬСТВУ ных нСССР муро .Н,М н А.В., твен- хники е х = 0-30; п=1-6,и МоО в количес,0-10,0 Х от ссы олигоме ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт естествен аукрятского филиала СО АН(54)(57) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ Р КАЛЬНОЙ ПОЛИМЕР ЙНИМИДОВ путем в присутствии и чающий с я увеличения врем расплава без сн ти полимера, в используют гете ую из группы,И АЦИИ ПОЛИ-БИС-МАЛЕ- нагревания олигомера нгибитора, о т л и -тем, что, с целью ени жизнеспособности ижения термостойкоскачестве ингибитора рополикислоту, выбран-, включающей НБзЪ,С, хНО, НРМоС х НО к 4 ь " г 1 м г НРКо О хНОилиН Р 1 о 70 хН В г 1 ь 6 г.1 оИзобретение относится к химии итехнологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам уменьшения скорости полимеризации ненасыщенных олигомеров, и может быть использовано в промышленности при изготовлении изделий сложной конфигурации методами литьевого прессования, экструзией и литьем без давления,Пель изобретения - значительноепродление времени жизнеспособностирасплава олигомера без снижения еготермостойкости.П р и м е р 10, 10,0 г мелкоизмельченного порошка поли-бис-малеинимида, полученного на основе И,Идифенилметан-бис-малеинимида и 4,4 диаминодифенилоксида, тщательно перемешивается в шаровой мельнице с0,2 г (2 мас.7) Фосфор-молибденовои кислоты (Н Р 1 о О х 1 0). Подготовленная композиция термостатируется в пробиркепри 180 С в течение120 мин на воздухе. Процесс полимеризации поли - бис-малеинимида контролируется по выходу гель-Фракции путем экстрагирования реакционной массь И,И -диметилформамидом в аппарате "Сокслета" в течение 20 ч. Остаток высушивается в вакууме 10-20 торрпри 20-60 С до постоянной массы, Выход гель-фракции составляет 57,7 мас,7по сравнению с 72,7 мас,7 для исходного поли-бис-малеинимида в аналогичных условиях (таблица).Термоаналитические исследования(дериватограф, скорость нагревания5 С/мин на воздухе) показали, чтоэкзоэффект полимеризации для исследуемой композиции наблюдается притемпературах на 35-40 С выше, чему препарата, не годержащего гетерополикислоты (таблица).П р и м е р 15. Композиция на основе 5,0 г поли-бис-малеимида и0,1 г (2 мас.7) фосфор-ванадомолибденовой кислоты (Н РЧ МоО НО)4 ЬЮприготовляется и термостатируетсяаналогично примеру 10. Выход гельфракции составляет 70,5 мас.7. Повышение температуры, при которой наблюдается экзоэффект ДТА, составляет55-60 С (таблица),П р и м е р 21. Композиция на основе 5,0 г поли-бис-малеимида и50 55 О 15202530 35 40 45 01 г (2,0 мас,7) МоО, приготовляется аналогично примеру 10, Согласно данным ДТА повышение температуры максимальной скорости полимеризации составляет 20-25 С (таблица).П р и м е р 3. 10,0 г мелкоизмельченного порошка поли-бис-малеинимида, полученного на основе И,И-дифенилметан-бис-малеинимида и 4,4 - диаминодифенилметана, тщательно перемешивается в течение 4 ч в шаровой мельнице с 0,5 г (5 мас,7) кремне- вольфрамовой кислоты (Н 4 БЬ, О Н О) . Подготовленная композицйя термостатируется на воздухе при 180 С в течение 2 ч, Выход гель-Фракции составляет 63,8 мас.%. Повышение температуры, при которой наблюдается экзотермический эффект полимеризации пократным связям, составляет 30-40 С по данным ДТА (таблица).П р и м е р ы 2-20. Выполняют в условиях примера 10, а все соответствующие данные приведены в таблице,Анализ данных таблицы показывает, что эффективной конструкцией ингибитора в полимере является 1,0 - 10,0 мас.7При дальнейшем увеличении количества гетерополикислоты (ГПК) (10 мас,7) по данным ДТА не наблюдается увеличение температуры полимеризации поли-бис-малеинимида, а также уменьшение выходе гель-Фракциио при нагревании на воздухе при 180 С.При этом термостойкость поли-бисмалеинимида в присутствии ингибитора не снижается.Количество молекул конституционнои воды в воздушно-сухих образцах гетерополикислот составляет х=8-12. Термическая обработка (Т=250 С) перед введением их в полимер (х=0-1 для Ма, х=4-6, для Щ не оказывает существенного влияния на повышение температуры полимеризации поли-бисмалеимида. В случае ингибитора вида НРМо с 40 щ Н О, где п=5 И 6, температура полимеризации по ДТА не вышее, чем при п=4, что объясняется изменением структуры комплекса, причем наиболее устойчивым являетсякомплекс Н,РМО,Г,О,О Н 201249032 Количест- Повышение Разрушающее напряжение при растяжении, МПахх Выход гель- фракцииу мас.7 При -мер Вид ингибитора температуры полимера поДТЛ, лТ,во ингибитора;мас.7 Поли-бис-малеимид 0 72,7 75-8030-35 75-80 Н БЮО хНО12 40 2Н БЖО НОД 12 40Н Б 10 Н 04 12 40 2Н РМоЧО хНО5 1040НРМоЧ ОхН 010 2 10 2Н РМо Ч 0 Н 010 г 40НРМоТ ОХНОНРМо 0 НО12 40НРМоОхНО12 40 2Н РМо ОхН ОЬ "12 ЛЮН РМо ЧО хН 011 40 2Н РМо 70 Н 011 40 2Н РМо Ч 0 Н 063 40 2 30-35 63,8 68-73 47-52 35-40 20 75-80 20-25 0,5 53,4 75-80 45-50 70-75 45-50 59-64 75-80 50-55 10 15-20 0,5 35-40 . 57,7 10 35-40 12 40-45 12 40-45 13 50-55 55-60 70,5 НРМоЧО НО 7 1,5 55-60 Н РМо Ч 0 хН 0 7 8 Д 40 Н РМо Ч 0 хН 0 В л 1060-65 55-60 20 Н РМо 7 О хН 0Г 40 НРИо ЧО хНО НРМоОНО 19 25-30 20-25 20 ИоОЗ Исследования проводят на дериватсграфе ОД.хх Исследование проводят на разрывной машине Р. Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ВНИИПИ Заказ 4197/25 Тираж 470 Подписное