Способ стабилизации полимеров винилхлорида

Класс 39 Ь, 22124113 СССР фЖМ/ НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТЕЛЬСТВ ТОРСКОМУ С. В. Попова,овский СОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОР аявлеио 2 апреля 969 г. за М 624066/23 в Комитет по и открытий при Говете Министров ГО лам иаооретеи 1 300 ретеииЙ,е 22 за 9 о 9 г. 1 юллстен пуоликовано Известен способ стабилизации полимеров винилхлорида с применением в качестве стабилизаторов продуктов самоконденсации циклогексанона или 2-циклогексилиден-циклогексанона,К недостаткам этих способов относится летучесть и плохое совмещение с полимерами продуктов стабилизации.Предложенный способ повышения стабильности поливинилхлоридазаключается в применении в качестве стабилизаторов продуктов самоконденсации не менее чем трех молекул циклогексанона.Предложено 3 эффективных стабилизатора хлорсодержащих полимеров;1. 2-12- Л-циклогексенил) -циклогексилиден 1-циклогексанин.11. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12-додекагидротрифенилен с выходом более 30% от теоретического по циклогексанону,111. Гексамер - продукт конденсации шести молекул циклогексанона с молекулярным весом 500 - 550.По стабилизирующему действию соединения 1, 11 и 111 превосходятизвестные вещества, применяемые для стабилизации полимеров, в частности 2,4-диоксибензофенон.В смеси с обычными стабилизат и соединения 1, 11 и 111, способствуя повышению температуры р ения хлорсодержащих полимеров, дают синергический эффект.Соединения 1, 11 и 111 не ухудшают физико-механические показа 1 ели пластикатов, содержащих их в качестве стабилизаторовП р и м ер 1. Смесь 200 г циклогексанона и 20 г тонко измельченного гидрата окиси натрия выдерживают при комнатной температурев течение 70 час. с периодическим перемешиванием. Ооразовавшуюсяпасту промывают водой до нейтральной реакции, затем обрабатываютметиловым спиртом и сушат на воздухе. В результате получают 80 г2-2- (1-оксициклогексил) -1-оксициклогексил-циклогекса нона в виде тонкого белого порошка с выходом 40%. орамазлож124113 Показатели А ) БВГ- 45 0,20 213 258 Морозостойкость, ОС .Влагопоглощение, ооПредел прочности, кг,смЛУдлинение при разрыве, О/О- 45 0,30 228 189 45 0,22 227 262- 450,24287188 Смесь 10 г полученного диоксикетона, 50 мл метилового спирта л 6 л.г концентрированной серной кислоты выдерживают в течение одного часа при комнатной температуре, затем промывают водой до нейтральной реакции и получают 7,7 г соединения 1 с т. пл. 44 и выходом по циклогексанону 40%.Смесь 10 г поливинилхлорида (ПХВ), 0,03 г силиката свинца и 0,03 г соединения 1 имеет температуру разложения 19 Г, что на 23 выше температуры разложения ПХВ и на 11 выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца. Средние скорости выделения хлористого водорода для указанной смеси ПХВ, силиката свинца и соединения 1 составляют для необлученного образца 3,0 мг НС 1/1 г образца и для образца после четырехчасового облучения лампой ПРК-7,2 мг НС 1/1 г ооразца.Пример 2. 16 г соединения 1 выдерживают при 350 в течение 2 час промывают эфиром и получают 11 г соединения 11 в виде белого порошка с т. пл. 232 и выходом по циклогексанону = 30% от теоретического.Соединение 11 получают также с выходом 30% по циклогексанону при выдерживании в течение 4 час. при температуре 350 2-2-(1-оксициклогексил) -1-оксициклогексил 1-циклогексанона.Смесь 10 г ПХВ, 0,03 силиката свинца и 0,03 г соединения 11 имеет температуру разложения 189, что на 21 выше температуры разложения ПХВ и на 9 выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца.Средние скорости выделения хлористого водорода при 175 за 3 часа для указанной смеси ПХВ силиката свинца и соединения 11 составляет для необлученного образца 3,4 мг НС 1 на 1 г образца и для образца после 4 час. облучения лампой ПРК8,1 мг НС 1/1 г образца.П р и м е р 3. Смесь 250 мл циклогексанона, 125 ил метилового спирта, 250 лл концентрированной серной кислоты и 125 мл воды выдерживают при комнатной температуре в течение 7 суток. Затем смесь обрабатывают водой (2000 мл), отделяют образовавшуюся пасту и переосаждают ее из эфира (350 мл) метиловым спиртом (2000 лл). После вторичного переосаждения спиртом из эфира получают 80 г (34% от теоретического) соединения 111 в виде слегка желтоватого порошка с молекулярным весом 516.Смесь 10 г ПХВ, 0,03 г силиката свинца и 0,06 г соединения 111 имеет температуру разложения 188, что на 20 выше температуры разложения нестабилизированного ПХВ, и на 8 выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца.Ниже приведены характеристики пластикатов:1) приготовленного из 100 г ПХВ, 47 г пластификатора ЕД, Зг силиката свинца и 1 г стеарата кальция (А);2) того же пластиката А с добавлением 1 г соединения 1 (Б);3) пластиката А с добавлением 4 г продукта 11 (В);4) пластиката А с добавлением 1 г продукта 111 (Г);124113 Пластикаты Показатели БВ Удельное объемное злектросепротивяение,ом. см.Терместабильность (иняукциональный период до начала выделения хлористого воцдорода) при 175 О, мин.Потери при нагревании при 160 О за б час, о,о 4,3.101- 4,20.10-" 4,20.10 д б, 1.10 д 105 2,2 252,3 100 3,2 352,1 Предмет изобретения Способ стабилизации полимеров винилхлорида с помощью продуктов самоконденсации циклогексанона, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса стабилизации, в качестве стабилизатора используют продукты самоконденсации не менее чем трех молекул циклогексанона.