Способ получения полиэфирамидов

СОЮЭ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК121959 08 С 69/44/ .В 32 В 17/10 151) ЯЯ Б сй ъ г . с 1,ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 11расова,сьев ельство СССР 69/44, 1965ЛИЭФ оненок, чтореак ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕПЬСТВ 8/23-058386. Бюл,он, А.Л.ТВ.Г,Афан5(088.8)кое свидел. С 08 С(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П АИИДОВ путем взаимодействия фатического полиамида и ком тов, образующих полиэфирный отличающийся те с целью снижения температур ции, в качестве компонентов, образующих полиэфирный блок, используют малеиновую и фталевую кислоты и гликоль, причем вначале при 130 о140 С проводят конденсацию полиамида с малеиновой кислотой, затем при 190-200 С конденсацию полученного продукта с фталевой кислотой и гликолем до достижения кислотного числа 10-35 мг КОН/г при молярном соотношении малеиновой кислоты, фталевой кислоты и гликоля (0,67-1,0): :(0-0,33):1,1 соответственно, а количество полиамида составляет 1-102 от общей массы реакционной смеси.Изобретение относится к областиполучения термореактивных полиэфирамидных смол, пригодных для использования в качестве связующего приполучении стеклопластиковых изделий., Целью изобретения является снижение температуры синтеза полиэфирамидов,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром,трубкой для ввода инертного газазагружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль)малеинового ангидрида, 12 мас.ч.(0,67 моль) воды, температуру повышают до 135 С и вводят 24,3 мас.ч.(107, от общего веса реакционной смеси) полиамида марки ПА210/3 10(поликапролактам) . Смесь выдерживают при этой температуре в течениечаса. Затем температуру повышают до160 С и вводят 116,6 мас.ч.(1,1 моль) диэтиленгликоля и48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевогоангидрида. Температуру реакционноймассы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной смолы 35 мг КОН/г продукта.Полученный продукт охлаждают, ста.билизируют гидрохиноном и совмещаютс 116 мас.ч. стирола.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертногогаза, загружают 98,0 мас.ч, (1,0 мольмалеинового ангидрида 18 мас.ч.(1,0 моль) воды. Температуру повышают до 135 С и вводят 49,5 мас.ч.(103 от общего веса реакционной смеси) полиамида марки ПА210/310(поликапролактама). Смесь выдерживаютпри этой температуре в течение часа.Затем температуру повышают до 160 Си вводят 378,4 мас.ч, (1,1 моль)оксипропилированного дифенилолпропана. Температуру реакционной массыоповышают до 200 С и продолжаютполиконденсацию до кислотного числа15 мг КОН/г продукта. Продукт охлаждают, стабилизируют гидрохинономи совмещают с 415 мас.ч. стирола,П р и м е р 3. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром,трубкой для ввода инертного газа,загружают 65,6 мас,ч. (0,67 моль)малеинового ангидрида, 12 мас.ч.(0,67 моль) воды, нагревают до 135 Си вводят 3,6 мас,ч. (1,57 от общего веса реакционной смеси).полиамидамарки ПА(полигексаметиленадипинамид). Смесь выдерживаютпри этойтемпературе в течение часа. Затемотемпературу повышают до 160 С и вводят 116,6 мас.ч, (1,1 моль) диэтиленгликоля и 48,8 мас.ч. (0,33 моль)фталевого ангидрида. Температуруореакционной массы повышают до 190 Си продолжают поликонденсацию докислотного числа 30 мг КОН/г продукта. Смесь охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и совмещают с104 мас.ч, стирола,П р и м е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром,трубкой для ввода инертного газа,загружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль)малеинового ангидрида, 12 мас.ч,(0,67 моль) воды. Температуру повышают до 135 С и вводят 3,6 мас.ч.(1,5% от общего числа реакционноймассы) полиамида марки ПА 6-21(поликапроамид, вторичное сырье).Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем темопературу повышают до 160 С и вводят116,6 мас,ч. (1,1 моль) диэтиленгликоля и 48,8 мас,ч. (0,33 моль)фталевого ангидрида. Температуруреакционной массы повышают доо,190 С и продолжают поликонденсациюдо кислотного числа реакционнойсмеси 28 мг КОН/г продукта. Продуктохлаждают, стабилизируют гидрохинономи совмещают с 104 мас.ч. стирола.П р и м е р 5 (для сравнения).В трехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, трубкой дляввода инертного газа, загружают656 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида и 12 мас.ч, воды.Температуру повышают до 135 С ивводят 26,7 мас.ч, (117. от общеговеса реакционной смеси полиамидамарки ПА-б 210/310),Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем температуру повышают до 160 Си ввводят 116,6 мас,ч, (1,1 моль диэтиленгликоля и 48,8 мас,ч.(0,33 моль) фталевого ангидрида, Температуру реакционной массы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной массы 35 мг КОН/г продукта. Полученный продукт охлаждают, стабилизируют12 19599 Относи- тельное Ударнаявязкостькгс/см РазрушаюПри- меры щее напряжениепри сжаудлинение, 7. тии,кгс/см 1 О 10,8 10,3 1124 7,5 3,8 1100 8,0 1200 7,1 6,0 4,8 1050 11,0 12,0 833 20 6,0 2,5 800 25 30 Составитель А. Виноваров Редактор Н.Егорова Техред В.Кадар Корректор Е. РошкоЗаказ 1231/34 Тираж 470 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гидрохиноном и совмещают с 116,8 мас.ч. стирола.П р и м е р 6 (для сравнения) .В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода инертного газа, загружают 65,6 мас.ч. (0,67 моль) малеинового ангидрида, 12 мас.ч. (0,67 моль) воды. Температуру повышают до 135 С и вводят 2,43 мас.ч. (17 от общего веса реакционной смеси) поли- амида марки ПА210/310. Смесь выдерживают при этой температуре в течение часа. Затем температуру повышают до 160 С и вводят 116,6 мас,ч (1,1 моль) диэтиленгликоля и 48,8 мас.ч. (0,33 моль) фталевого ангидрида. Температуру реакционной массы повышают до 195 С и продолжают синтез до кислотного числа реакционной массы 35 мг КОН/г продукта. Полученный продукт охлаждают, стабилизируют гидрохиноном и совмещают с 104,7 мас.ч, стирола.Полученные полиэфирамидстирольные смеси отверждаются в присутствии известных традиционных инициаторов и ускорителей.Как показали испытания, необходимые прачностные показатели отвержденной смолы при комнатной и при повышенных температурах обеспечивает система ГПК (гидроперекись кумола и НК(нафтенат кобальта) в соотношении 3:4Свойства отвержденных смол при.ведены в таблице. Как видно из приведенных данных,предлагаемый способ отличается пониженной на 50-100 С температуройсинтеза, что позволяет получать вотличие от известного способа термореактивные полиэфирамиды, включающие ненасыщенные связи, пригодныедля получения термореактивных композиций с высокими физико-механичеекими свойствами,