Способ выделения паратолуолсульфокислоты

(56) Патент Польши Кф 76787,кл, 12,0 23/01, (С 07 С 143/2 ф,опублик. 1975.Авторское свидетельство СССРУ 1139725, 08.09.82.Патент Франции Р 2351097,кл. С 07 С 143/28, опублик, 1977.(54)(57) СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ ПАРАТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ из смеси, полученнойпри сульфировании толуола сернойкислотой при 135-140 С до остаточной концентрации серной кислоты 60-703 с использованием кристаллизации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения кач"ства целевого продукта, сульфомассу подвергают трехступенчатой кристаллизации охлаждением до 40-45 С на первой стуо пени, самоохлаждением до 25-30 С на второй ступени и охлаждением до 10-15 С на третьей ступени, полученн кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отфильтровывают, раст воряют в воде и обрабатывают гидроокисью бария или кальция для нейтрализации содержащейся в растворе серной кислоты при 70-80 оС, с последующей декантацией, промывкой водой, упариванием, фильтрацией и сушкой.1182031 1 О Массовая доля толуолсульфокислот 7 Температура плаволения, С Остаток после прокаливания, 7 999 55 106 0,1 1Изобретение относится к усовершенствованному способу выделенияпаратолуолсульфокислоты п-ТСК,котораянаходит применение в синтезе фармацевтических препаратов. 5Цель изобретения - повышениекачества целевого продукта.П р и м е р 1. В стеклянныйреактор емкостью 0,5 л загружают459,5 г 922-ной серной кислоты впересчете на 100 вес.7 и нагреваютОдо 105 С, Пары толуола (взятого в2-кратном количестве 150-200 мл),нагретые в испарителе до темпераотуры 130 С, поступают в реактор, 15Температура в процессе сульфиорования 135 С. Сульфирование ведутдо содержания свободной серной кислоты 607 Затем добавляют 55 млводы с таким расчетом, чтобы кон Оцентрация оставшейся серной кислотысоставляла около 757 (при этойконцентрации гидраты паратолуолсульфокислоты имеют малую растворимость в серной кислоте) . Сульфомассу выгружают в стакан и охлаждают водой до 40 С, затем ставятреакционную массу на самоохлаждениедо 25 С, далее снова охлаждают водойдо 10 С. Кристаллы моногидрата пара- ЗОтолуолсульфокислоты отфильтровываюти растворяют в 100 мл воды при темопературе 70 С, нейтрализуют свободную серную кислоту 207-ным раствором ф гидроокиси бария (кальция) и дают35 отстой, Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты декантируют, отмывают осадок сульфата бария от паратолуолсульфокислоты водой (100 мл)декантацией. Раствор паратолуолсульфокислоты и промводы соединяюти упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться, Упаренныйораствор охлаждают до 15 С. Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислотуоотфильтровывают и сушат при 70 С дотех пор, пока температура плавленияне достигнет 104 С.Полученный продукт имеет следующую характеристику: 2Чистота продукта высокая, сульшйтфионы отсутствуют. Изомерный состав продукта, 7: и-толуолсульфокислота 99,7-99,9, о-толуолсульфокислота 0-0,6, м-толуолсульфокислота 0,1- 0,2.Полученная по предлагаемому способу и-толуолсульфокислота имеет высокое качество уже .после стадии кристаллизации и в отличие от прототипа не требует промывки серной кислотой для удаления изомеров. Продукт хорошо фильтруется.П р и м е р 2. Сульфомассу, по- леченную по примеру 1, охлаждаютоводой до 42 С. затем ставят реакционную массу на самоохлаждение доо27 С, далее снова охлаждают водой до 12 С. Кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отФильтровывают и растворяют в 100 мл воды при 75 С, нейтрализуют свободную серную кислоту 207-ным раствором гидроокиси бария (кальция) и дают отстой.Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты и промводы соединяют и упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться, Упаренныйораствор охлаждают до 10 С. Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислоту отфильтровывают и сушат прио75 С до тех пор, пока температура плавления не достигнет 104 С. Полученный продукт и еет следующую характеристику;Массовая доля толуол,сульфокислот, 7 99,9Температура плавления, С 106Остаток после прокалывания, 7, 0,11П р и м е р 3, Сульфомассу, полученную по примеру 1, охлаждаютоводой до 45 С, затем ставят реакционную массу на самоохлаждение до 30 С, далее снова охлаждают водойодо 15 С. Кристаллы моногидрата паратодуолсульфокислоты отфильтровывают и растворяют в 100 мл воды при 80 С, нейтрализуют свободную серную кислоту 203-ным раствором гидроокиси бария и дают отстой.Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты и промводы соединяют и упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться. Упа1182031 Температура охлажденияна ступени кристаллизации Температураплавлео ния, С Температура нейтрализующегоагента МассоОстаток Пример,УТемпературанейтраМассоваядоля п-ТСК,7. Температураплавленияпродукта,фС Остаток послепрокаливания,Х лизации,103 20 65 98,0 0,14 40 10 70 99,9 106 0,1 42 27 12 99,9 106 0,11 30 80 99,8999,0 105,85 0,12 35 0,13 50 20 85 104 Составитель Т, ВласоваРедактор Н, Киштулинец Техред Т.Дубинчак Корректор М. Демчик Тираж 383 Заказ 6063/23 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4 3ренный раствор охлаждают до 12 С. Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислоту отфильтровывают и сушат при 80 С до тех пор, пока темпеоо ратура главления не достигнет 104 С.Полученный продукт имеет следующую характеристику:Массовая долятолуолсульфокислот, 7. 99,89 10 4Температура плавления, фС 105 ф 85 Остаток послепрокаливания, 7 0,12 Результаты примеров приведены в табл. 1.В табл. 2 приведены данные, обосновывающие существенность температурного интервала процесса выделения п-ТСК.Таблица 1