Способ получения 4-нитробензальдегида
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗ СОВЕТСНИХсаивлизвчснижРЕСПУБЛИН 09) (11) 4(51 Е ИЗОБРЕТЕНИЯ. Ис АВТОР Му СВИ ЬСТ 591928/8 05.8(2 3 ЙИТРОГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬП ИЙ(56) 1.Авторское свидетельство СССР В 740744, кл; С 07 С 47/52, 1980.2.Производственная методика получения 4-нитробензальдегида Черкасско го завода химических реактивов, 1979 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 БЕНЗАЛЬЛЕГИДА окислением 4-нитротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим выделением ацетата и гидролизом его в 4-нитробензальдегид, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения объема сточных вод и содержания в них токсичных соединений хрома, после окисления 4-нитротолуола в реакционную массу добавляют селективный растворитель-осади- тель - этилацетат или изопропилацетат, нейтрализуют уксуснокислым натрием и выпавший осадок хромовых солей отфильтровывают.Р1 1135Изобретение относится к способам получения 4-нитробензальдегида, который находит применение в органическом синтезе, анализе, медицинской промьпдленности.5Известен способ получения 4-нит- робензальегида окислением 4-нитротолуола в среде уксусной кислоты уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты озоновоздушной 1 О смесью в присутствии катализатора - смеси сульфата марганца и сульфата хрома с последующим гидролизом полученного диацетата 4-нитробензольдегида известным способом, Получают целевой продукт с выходом 747 и т. пл. 106-107 СОднако способ нетехнологичен изза необходимости применения специального оборудования, взрывного, высоко О токсичного и канцерогенного озона а также большого количества кислыхсточных вод,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-нитробензольдегида окислением 4-нитротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида иконцентрированной серной кислоты споследующим выделением диацетата4-нитробензальдегида и гидролизомпоследнего в 4-нитробензальдегидСпособ осуществляют следующимобразом: к раствору 4-нитротолуола З 5в уксусном ангидриде добавляют концентрированную серную кислоту при 2125 С, реакционную массу охлаждаютдо 14-18 С, добавляют к ней хромовыйангидрид, вьдерживают 2 ч, после чего 1 Одобавляют дистиллированную воду, охлажденную до 6-10 С. Реакционную масосу охлаждают до 8-12 С и выдерживаоют при этой температуре 3,5 ч, выпавшие в осадок диацетат 4-нитробензаль дегида и 4-нитробензойную кислоту отфильтровывают и промывают дистилли"рованной водой до бесцветных промывных вод. Осадок промывают 2 -нымраствором кальцинированной соды для 5 Оосвобождения от 4-нитробензойнойкислоты, после чего отжатый диацетатпромывают дистиллированной водой исушат. Диацетат 4.-нитробензальдегидагидролизуют до 4-нитробензальдегида 55в среде изопропилового спирта в присутствии серной кислоты. Реакционнуюмассу охлаждают и выдерживают 4 ч,740при этом выпадают в осадок кристаллы4-нитробензальдегида. Желтые кристаллы продукта отмывают дистиллированнойводой от сульфат-иона, Получают 4-нитробензальдегид (т,пл. 105-107 С) совыходом 50 э расчете на 4-нитротолуол 2 .Недостатком известного способаявляются низкие экологические характеристики процесса; на стадии получе-ния диацетата образуются кислые сточные воды с высоким содержанием токсичных соединений хрома в количестве1,2 кг хрома (1 И) на 1 кг целевогопродукта (содержание хрома ЦМ) менее 0,1 мг/л). Кроме того, эти сточные воды содержат непрореагировавший4-нитротолуол, уксусный ангидрид,уксусную киспоту, серную кислоту,Количество хромсодержащих сточныхвод по известному методу составляет100-120 л на 1 кг целевого продукта,общее количество сточных вод 130 лна 1 кг готового продукта,Целью изобретения является снижение объема сточных вод и содержанияв ннх токсичных соединений хрома (П 1).Поставленная цель достигаетсяпредлагаек.м способом получения4-нитробензальдегида, заключающимсяв окислении 4-нитротолуола хромовымангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии концентрированнойсерной кислоты с последующим выделением диацетата и гидролизом его в4-нитробензольдегид, причем послеокисления 4-нитротолуола в реакционную массу добавляют селективныйрастворитель-осадитель - этилацетатили изопропилацетат, нейтрапизуютуксуснокислым натрием, и выпавшийосадок, хромовых солей отфильтроВыва.ют фВ качестве растворителей, обеспечивающих достаточноеразделение целевых органических промежуточныхпродуктов от соединений хрома, наиболее подходящими являются эфирыуксусной кислоты.Использование селективного растворителя-осадителя, например, этилацетата, приводит к достаточно полному отделению органических промежуточных продуктов от соединений хрома, которые выпадают в осадок.Получают 4-нитробенэальдегид1135 тель после перегонки возвращают в рецикл, выделяемые соли хрома используют в кожевенной промьппленности или электролитических процессах.Важнейшим преимуществом предлагаемого способа является то, что на стадии получения диацетата 4-нитробензальдегида образуются не кислые, а слабощелочные сточные воды, содержащие в 25-30 раз меньшее количест во соединений хрома, чем по известному способу, а именно 0,044 кг хрома (111) на 1 кг целевого продукта (содержание хрома (Ч 1) менее О, 1 мг/л), Количество хромсодержащих сточных вод составляет 56 л на 1 кг готового продукта. Они могут быть очищены от следовых количеств хрома одним нз известных способов, Общее количество сточных вод около 70 л на 1 кг 20 целевого продукта,П р и м е р 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, 25 загружают 32 г уксусного ангидрида. При работающей мешалке добавляют 7, 15 г 4-нитротолуола и перемешивают при комнатной температуре до егоо растворения. К раствору при 21-25 С медленно приливают 18,7 г 967.-ной серной кислоты. Реакционную массу охлаждают до 14-18 и при перемешио вании медленно прибавляют раствор 9,54 г хромового ангидрида в 48 г уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 18 оС. Перемешивание при 14-18 С продолжают 2 ч. Затемок реакционной массе прибавляют 250 мл, 40 этилацетата, нейтрализуют серную кислоту добавлением 15 г безводного уксусного натрия при температуре нео ,вьппе 18 С и перемешивают смесь 3 ч для извлечения диацетата 4-нитро 45 бензальдегида. Реакционной массе дают расслоиться, верхний слой осторожно декантируют на воронку Бюхнера.К оставшемуся в колбе осадку добавляют еще 100 мл этилацетата и перемешивают в течение 30 мин при 40 С. Смесь охлаждают до комнатной температуры, осадок хромовых солей отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл этилацетага. Получают около55 40 г хромовых солей. ВНИИПИ Заказ Филиап ПЮ %а 740 4Объединенные этилацетатные растворы упаривают досуха при пониженном давлении, Остаток растворяют в 150 мл этилацетата, отфильтровывают от незначительного осадка хромовых солей. Прозрачный этилацетатный раствор промывают 2 раза (90 + 50 мл) охлаждено ным до 6-10 С 27-ным раствором соды, затем охлажденной водой (2 раза по 50 мл). Промытый раствор упаривают досуха при пониженном давлении, Остаток в колбе кипятят с 30 мл этанола. в течение 5 мин, затем охлаждают до 5 С, выдерживают в течение 1 ч. Выо павший осадок диацетата отфильтровывают, промывают охлажденным этанолом.Полученные 8,5 г диацетата 4-нитробензальдегида с т.пл. 125 -о 126 С помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 19 мл этанола, 19 мл дистиллированной воды и 1,9 мп 967-ной серной кислоты. Смесь кипятят при перемешивании в течение 40 мин. Реакционную массу охлаждают льдом в течение 2 ч. Вьптавшие бледно-желтые кристаллы отфильтровывают, промывают охлажденной водой до отсутствия в промывных водах сульфат-ионами Осадок сушат и получают 4,7 г 4-нитробензальдегида с т.пл. 105-5-106,5 С. Выход на зао груженный 4-нитротолуол составляет 607.П р и м е р 2. Способ осуществляют аналогично примеру 1, но .исполЬзуя в .качестве растворителя-осадителя изопропилацетат, Получают 4,5 г 4-нитробензальдегида с т.пл. 105 - 105,5 С. Выход на загруженный 4-нитротолуол - 57 Х.Способ не требует специального оборудования и может быть реапизован на существующем заводском оборудовании. Предлагаемыи способ получения"г 4-нитробензальдегну позволяет исклю чить образование кислых сточных вод на стадии окисления, снизить содержание хрома (Ж) в сточных водах с 1,2 кг до 0,044 кг на 1 кг целевого продукта и выделить 96-973 образующихся соединений хрома (П 1) в виде твердого осадка (смесь уксуснокисло го и сернокислого хрома), а не в виде раствора.исаж 384 ПоуписноеОРод, ул.Проектная, 4
СмотретьЗаявка
3591928, 18.05.1983
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ А-7815
ДЗИОМКО ВЛАДИМИР МАКСИМОВИЧ, ИВАНОВ ОЛЕГ ВИКТОРОВИЧ, КРАСАВИН ИГОРЬ АЛЕКСАНДРОВИЧ, РОМАНОВА ИННА БОРИСОВНА, МУРАТОВА НАТАЛЬЯ АЛЕКСЕЕВНА
МПК / Метки
МПК: C07C 79/36
Метки: 4-нитробензальдегида
Опубликовано: 23.01.1985
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1135740-sposob-polucheniya-4-nitrobenzaldegida.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 4-нитробензальдегида</a>
Предыдущий патент: Способ получения смеси -метилбензилфенолов
Следующий патент: Способ получения арилизоцианатов
Случайный патент: Устройство свч