Способ получения нитрита целлюлозы

СОЮЗ СОВЕТСНИХСС,НЕВМЕЭНПРЕСПУЬЛИН 09 (11) эа) С 08 В 15/06 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН У Л. Г.Л ГОсудФРственный комитет сссрЙо делАм изОБРетений и очйрытий ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕГЬС(прототип). едовательский инстиеских проблем Белоственного универсина88.8)ША Яф 4035569,лик. 1977(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИТАЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой раствора целлюлозы в смеси апротонного электронодонорного растворителя с тетраоксидомдиазота пиридином и высакдением целевого продукта в воду, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, обработку пиридиномпроводят в процессе высаждения присоотношении воды и пиридина (40-60):1 11318Изобретение относится к способуполучения сложных эфиров целлюлозы,а именно нитрита целлюлозы, пригодного для изготовления пористых воло-кон и пленок,Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения нитритацеллюлозы, заключающийся в растворении целлюлозы в смесях апротонныхэлектронодонорных растворителей типадиметилформамида, диметилацетамида стетраоксидом диаэота, обработке полученного раствора пиридином или триэтиламином, или другими аминами ипоследующем высаждении из растворацелевого продукта в воду И .Недостатком указанного способаявляется необходимость введения враствор, содержащий оксиды азота,органических соединений основногохарактера типа пиридина, интенсивнореагирующих с оксидами азота, чтоприводит к разогреву всей системыи бурному выделению газообразныхпродуктов реакции. 25Цель изобретения - упрощение процесса получения нитрита целлюлозыпутем исключения стадии введенияв раствор соединений типа пиридина.Указанная цель достигается тем,что по способу получения нитритацеллюлозы обработкой раствора целлюлозы в смеси апротонного электронодонорного растворителя с тетраоксидомдиазота пиридином и высыждением целевого продукта в воду, обработку пири 35дином проводят при высаждении присоотношении воды и пиридина (40-60);(60-40), что позволяет получитьнитрит целлюлозы со степенью замещения 2,3-3,0 и практически полностьюустранить тепло- и газовыделения приконтакте раствора целлюлозы с пиридином.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, помещают 4,0 ч. иэмельченной сульфатной целлюлозы СП и заливают смесью, состоящей из8,6 ч. тетраоксида диазота (М 20 ) и87,4 ч. диметилформамида. Полученнуюсуспензию перемешивают в течение 503 ч при 15-20 С до образования прозорачного вязкого раствора целлюлозы.Готовый раствор осаждают в.смесьледяной воды с пиридином при соотношении компонентов 40:60, Процесс .55осаждения протекает практически безтепло- и газовыделенияВыделившийсяволокнистый осадок отделяют на филвт 82 1 ре, промывают водой и отжимают.Полученный продукт по данным химического анализа и ИК-спектроскопии представляет собой нитрит целлюлозы со степенью замещения 3,0. Он полностью растворим в ацетоне, этилацетате, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и т.п, Иэ растворов нитрита целлюлозы в укаэанных растворителях отливают пористые пленки.П р и м е р 2. 5 ч, измельченной сульфатной целлюлозы СП-.560 растворяют в смеси 15 ч Й О и 80 ч.ацетонитрила. Полученный раствор выливают при перемешивании в смесь ледяной воды с пиридином при соотношении 60:40. Процесс протекает беэ тепло- и газовыделений. Образовавшийся волокнистый осадок промывают ледяной водой и отжимают. Степень замещения нитрита целлюлозы равна 2,0., Полученный нитрит также полностью растворим в органичеких растворителях, указанных в примере однако образующиеся при этом растворы нитрита целлюлозы.менее устойчивы во времени.П р и м е р 3. Для получения раствора сульфитной целлюлозы(СП) 1,0 ч. этой целлюлозы эаливают смесью, состоящей из 2,2 ч,И 04 и 96,8 ч. диметилформамида. Через 2 ч после интенсивного растворения целлюлозу из раствора высаждают в смесь ледяной воды и пиридина присоотношении 50:50. Процесс протекаетбеэ тепло- и газовыделений.,Полученный нитрит целлюлозы отмывают ледянойводой и отжимают. Степень замещениянитрита целлюлозы 2,8. П р и м е р 4. 2,0 ч. хлопковой целлюлозы СП, взятой в виде пуха, растворяют в заранее приготовленной смеси, состоящей из 3,9 ч.8204 и 93,1 ч, диметилсульфоксида. Готовый раствор высаживают в смесь ледяной воды и пиридина с соотношением компонентов 50:50. Процесс протекает без тепло- и газовыделений. Образовавшийся нитрит целлюлозы отмы вают ледяной водой и отжимают. Степень. замещения продукта 2,9.Таким образом, использование предлагаемого способа получения нитрита позволяет ликвидировать стадию введения в раствор целлюлозы соедине, ний типа пиридина, приводящую к интенсивному тепло- и газовыделению,Составитель Т. МартинскаяРедактор И. Рыбченко Техред Т.фанта Корректор С, Черни Заказ 9715/20 Тираж 468 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 43 . 1131882, 4,и упростить процесс получения целе- я 0, можно прщеенять диметилформавого продукта. мнд, диметилсульфоксид, ацетонитрил,Для получения нитрита целлюлозы этилацетат и другие апротонные элект.по предлагаемому способу могут быть ронодонорные растворйтели. Растворыиспользованы целлюлозы различныхнитрита целлюлозы в ацетоне, этилвидов: сульфатная, сульфнтная, микро- ацетате и других растворителях могуткрИсталлическая, хлопковая и т.д. быть использованы для полученияВ качестве органических соединений, пленочных материалов различнойрастворяющих целлюлозу в смесях с пористости.