Способ получения нафталинтиолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХссиммлмеюпРЕСПУБЛИК ОФ О) Ы" литературы ельство СССР149/28,1 (прототип). 1 Ю ъ 70,4 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ.(56) 1.Технологический регламентВ 645 производства тиоиндиго краснот.го-коричневый; Рубезное, .1971,2, Технологический регламентУ 646 производства тиоиндиго черного,Рубезное, 1971.3. Доналдсон Н, Химия и технология соединений нафталинового ряда. И., изд-во хймйческо 1963, с. 166.4, Авторское свид 11 1004365, кл. С 07 С 07 С 149/34. 16.0 59 С 07 С 149/28 С 07 С 149/34 С 09 В 9/04 54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТИОЛОВ общей формулы где К - водород или хлор,взаимодействием соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком и серной кислотой в хлорбензоле в присутствии свинцового катализатора при 95-100 С",.о т л и ч а ю щ и й -о,.с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве свинцового катализатора используют ацетат свинца в количестве не менее 0,13 от массы цинка. 0 Х 0 Ф Ьцеюое сбимИою иосси ццнкаИзобретение относится к усовершенствованному способу получения нафталинтиолов формулы а,15 5 40 45 ется низкии выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения нафталинтиолов формулы 1, заключающийся во взаимодействии соответствунмцего нафталинсульфохлорида с цинком и минеральной кислотой в хлорбензоле в присутствии в качестве катализатора свинца в количестве 0,001-0,0053оот массы цинка при 95-100 С д течение 2-5 ч с выходом 98-99% 41. 5 где К - водород или хлор,которые находят применение в производстве тиоиндигоидных красителей,Известен способ получения 2-нафталинтиола взаимодействием 2-нафталинсульфохлорида и 20-257-ногораствора серной кислоты с цинковой9пылью в хлорбенэоле при 70-75 Сс последующим нагреванием при 95100 С, Выход целевого продуктао923 1,Известен способ получения 1-хлорЯ-нафталинтиола, заключающийся вовзаимодействии смеси 60-65%-нойсерной кислоты и хлорбензольнойсуспензии 1-хлор-нафталинсульфохлорида с цинком при 90-96 С иопоследующем нагревании. Выходцелевого продукта 73,57. 21 .Недостатком указанных способов,где используется обработка смесисульфохлорида с минеральной кислотой и.цинком, является трудностьрегулирования температуры при подачецинка, что сказывается на стабильности выхода целевого продукта,Известен также способ полученияпредставителя нафталинтиолов формулы 1, в частности 2-нафталинтиола,,заключающийся в том, что 2-нафталинсульфохлорид подвергают взаимодействию с цинком, смесь выдерживаютпри 8 УС, добавляют о-хлорбензол споследующей обработкой серной и соля"йной кислотами при температуре до 100 С(95 С). Целевой продукт выделяютпромывкой водой, выход 767. 3 .Недостатком данного способа являэК недостатку известного способа относится большая длительность процесса.Целью данного изобретения является интенсиФикация процесса.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения нафталинтиолов формулы 1, заключающимся во взаимодействии соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком и серной кислотой в хлорбензоле в присутствии в качестве катализатора ацетата свинца в коли в не менее 0,17 от массы цинк прио95-100 С в течение 1 ч.Выход целевого продукта 97,5- 99,57 Т,пл. выделенного 2-нафтаолинтиола 80 С, т. пл. выделенного 1-хлор-нафталинтиола 108 С, однао ко, целевые продукты не выделяются, а используются в хлорбенэольном чест а ств Ка алитический эффект ацетата обусловлен переходом в просвинц 5 цессевым п личес реакции восстановления цинкорошком ионов свинца до металого свинца на поверхности во2-н частиц восстановителя. Это гриводит к созданию эффекта увеличения перенапряжения водорода непосредственно на поверхности частиц цинка и подавлению протекания побочных химических процессов. Металлический свинец непосредственно такого эффекта не вызывает. Лишь после истечения некоторого времени после загрузки он переходит в раствор и начинает работать. И. поэтому,.чем более активен цинковый порошок, тем менее выражен каталитический эффект металлического свинца, так как в начале реакции в этом случае работает только один цинк.П р и м е р 1, К смеси 201,5 кг (0,89 кмоль) 2-нафталинсульфохлорида, 933 кг (8,28 кмоль) хлорбенэола, 1000 л воды, 217 кг (3,3 кмоль) цинкового порошка и О, 24 кг уксуснокислого свинца в виде 12,5 Х-ного водного раствора придают 540 кг (5,5 кмоль) серной кислоты. Температура при этом поднимается до 40 С, Смесь нагреваютодо 95 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, отделяют горячий верхний слой и отмывают кислоту водой. Выход составляет 1070 л растра, содержащего 141, 7 кг (99, 57)афталинтиола.562 1130 ВНИИПИ Заказ 9512/20 Тираж 409 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная,4,зП р и м е р 2. К смеси. 188,6 кг(3,8 кмоль) цинкового порошка и 5О, 28 кг уксуснокислого свинца ввиде 12,5 -ного водного растворапридают 347 кг (3, 54 кмоль) сернойкислоты. Нагревают до 95 С и размешивают при этой температуре 1 ч, 10затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль)соляной кислоты. Верхний слой отделяют и отмывают кислоту горячей(5,5 кмоль) серной кислоты, темпе-ратура при этом поднимается до 40 С. 25оНагревают смесь до 95 С и выдерживают при этой температуре 1 ч.,отделяют горячий верхний слой иотмывают кислоту водой. Выход1040 л раствора, содержащего 99,7 кг(5,5 кмоль) серной кислоты, температура при этом поднимается до 40 С.о 40Смесь нагревают до 95 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, отделяют горячий верхний слой и отмывают кислоту водой. Выход составляет1100 л раствора, содержащего 141,7 кг(3,8 кмоль) цинкового порошка и 0,14 кг уксуснокислого свинца в виде 12,5%-,ного водного раствора придают 347 кг (3,54 кмоль) сернойо кислоты. Нагревают до 95 С и размешивают при этой температуре 1 ч, затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют и отмывают кислоту горячей (50 С) водой. Выход составляет 920 л раствора, содержащего 73,3 кг (52 ) 1-хлор-нафталинтиола.П р и м е р 6. К смеси 188,6 кг (0,722 кмоль) 1-хлор-нафталинсульфохлорида, 504 кг (4,48 кмоль) хлорбензола, 300 л воды, 248 кг (3, 8 кмоль) цинкового порошка и 0,49 кг уксуснокислого свинца в виде 12,5 -ного водного раствора придают 347 кг (3,54 кмоль) сернойкислоты. Нагревают до 95 С и размешивают приоэтой температуре 1 ч, затем добавляют 85 кг (2,32 кмоль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют ио отмывают кислоту горячей (50 С) водой. Выход 920 л раствора, содержащего 137,7 кг (97,5%) 1.-хлор- нафталинтиола. Экспериментально доказано, что при применении ацетата свинца в ,количестве с 0,1 . от массы цинка понижается выход целевых продуктов, применение ацетата свинца ) 0,13 нецелесообразно, так как целевой продукт получают с тем же выходом, что и при 0,1 ,Ъ На чертеже приведен график, отражающий зависимость уионафтола от количества ацетата свинца.Таким образом, предлагаемый способ позволяет в 2-5 раз интенсифицировать процесс и одновременно исключить производиТельные затраты, связанные с иэмельчением свинца, так как используют ацетат свинца (свинцовый сахар) - товарный продукт, который легко дозируется в виде водных растворов, а также снизить расход цинкового порошка при получении 1-хлор-нафталинтнола.Ч