Способ получения тиомочевины

" АААМАКВ,О ТР,С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬ АВТОРСКОМУ СВИВВТВЪСТВ"Асса, СЬ 1 ш.едп 1 са", 30, В 4, 363366 1964), РЖХ 20 б 486, 1965.3, Чиорэнеску Е., Букур А юМаксим М., Ниницеску К., 1960, 5,У 2, 223-226 (прототнп),(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИ НЫ путем иэомериэации роданистого аммония при повышенной температуре, образования аддукта полученной тиомочевины с четыреххлористым углеродом при температуре, поникающейся от 30 до 18 С, который затем разлаогают водяным паром, кристаллизации целевого продукта, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью унроще ния процесса, иэомеризацию осуществляют в средедиметилформамида прй 145-155 С при концентрации роданисОтого аммония 50-753.Изобретение относится к химической технологии, в частности к усовершенствованному способу получения тиомочевины с применением в качестве исходного сырья роданистого аммо ния.Известен способ получения тиомочевины из роданистого аммония путем изомеризации в расплаве 1Равновесная концентрация роданис 1 О того аммония в интервале температур 140-180 С значительно превосходитосодержание тиомочевины в системе. Количество тиомочевины в изомерной смеси в указанном интервале темпе ратур колеблется в пределах 25-. ЗОХ 2Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тиомочеви 20 ны изомеризацией роданистого аммония в плане при 170-175 .С в течениео2 ч с последующим выделением тиомочевины через аддукт с четыреххлористым углеродом. После проведения изо меризации реакционную массу в количестве 30 г охлаждают до 20-130 Со и добавляют четыреххлористый углерод для образования аддукта тиомочевийыс четыреххлористым углеродом при тем", 50 пературе от 30 до 18 С. Аддукт отОфильтровывают, промывают 30 мл воды от роданистого аммония. Фильтрат представляющий собой 507-ный водный раствор роданистого аммония, упаривают досуха для дальнейшего использования его на стадии изомеризации. Аддукт разлагают водным паром с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода. Раствор осветляют активированным углем, кон центрируют, кристаллизуют. Выход тиомочевины 12,6-16,2 г, что составляет 14-187 из расчета на взятое количество роданистого аммония 3Однако известный способ многостадиен,. энергоемок, не исключает возможности локальных перегревов на стадии изомеризации, реакционная масса имеет большую вязкость, что затрудняет в технологическом плане транспортировку ее из одного аппа-. рата в другой.Дальнейшее вьщеление тиомочевины осуществляется в гетерогенной фазе, 55 что также нетехнологично.Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения тиомочевины путем изомериэацни роданистого аммония в среде диметилформамида при 145-155 С при концентрацииороданистого аммония 50-757, образования аддукта полученной тиомочевины с четыреххлористым углеродом при температуре, понижающейся от 30 до 18 С, который затем разлагают водяным паром, кристаллизации целевого продукта.Диметилформамид выбран потому, что, обеспечивает необходимую температуру для проведения изомеризации роданистого аммония и является селективным, растворяя исходные реагенты и не растворяя аддукт четыреххлористого углерода и тиомочевины.Увеличение температуры проведения иэомеризации 55 С приводит к увеоличению выхода побочных продуктов реакции. Понижение температуры изоомеризации 145 С приводит к значительному снижению выхода тиомочевины. Проведение изомеризации в более разбавленных растворах ниже 507 снижает выход тиомочевины при выделении через аддукт с четыреххлористым углеродом. Применение более концентрированных растворов свыше 757) приводит к образованию пересыщенных растворов, что также затрудняет выделение тиомочевины через аддукт,В отличие от известного . способа, применение растворителя исключает использование воды для освобожде.ния от роданистого аммония и последующую стадию упаривания фильтратов, содержащих роданистый аммоний, перед дальнейшим их использованием на стадии изомеризации.После проведения изомеризации реакционную массу охлаждают до 30 С и к гомогенной смеси добавляют четыреххлористый углерод для получения аддукта тиомочевины с четыреххло:ристым углеродом. Аддукт отфильтровы;вают, а фильтраты, содержащие роданистый аммоний, используют вновь на стадии изомеризации. Аддукт разлагают водяным паром с одновременной отгонкой четыреххло ристого углерода, осветлением раствора активированным углем, концентрированием его и кристаллизацией. Выход ,составляет 4-163 из расчета на взятое количество роданистого аммония.Э 11 30П р и м е р 1, Готовят 663-ный раствор роданистого аммония в днметилформамиде, растворяя 90 г роданистого аммония в 45 мл диметилформамида. Иэомериэацию осуществляют при 145- 155 С в течение 2 ч. Реакционнуюмассу охлаждают до 30 С и при перемешивании добавляют 36 г четыреххлористого углерода. Затем в течение 10-15 мин охлаждают смесь до 18-20 С. 10о Образовавшийся аддукт отфильтровывают, а фильтраты, содержащие роданистый аммоний, используют вновь на стадии иэомериэации, Аддукт разлагают водяным паром с одновременной 15 отгонкой четыреххлористого углерода, осветлением раствора активированным углем, концентированием его до объема 25-30 мп, кристаллизацией. Получают 14,4 г (163) тиомочевины с т.пл. 180- 20 182 оС.П р и м е р 2. Готовят 503-ный раствор роданистого аммония в диметилформамиде, растворяя 90 г роданис- того аммония в 90 мл диметнлформами-., 25 да. Смесь выдерживают при 145-.155 Со в течение 2 ч. Реакционную массу охлаждают до 30 С, затем при перемеши.вании добавляют 36 г четыреххлористо-го углерода, охлаждают до 8-20 С. Э 11 Образовавшийся аддукт отфильтровы 563 .4вают, а фильтраты используют повтор-.но при иэомериэации. Аддукт разлагаютводяным паром, одновременно отгоняяСС 11 и концентрируя раствор до объема,25-30 мл, осветляют его активированным углем, кристаллиэуют, получают 12,6 г 1,14 Х) тиомочевины с т.пл.180-182 С.П р и и е р 3, Готовят 753-ныйраствор роданистого аммония в диметилформамиде растворяя 90 г роданистого аммония в 30 мл диметилформамида. Смесь выдерживают при.145-155 С в течение 2 ч. Реакционнуюоомассу охлаждают до 30 С, добавляя36 г четыреххлористого углерода приперемешивании, охлаждают до 18-20 С,отфильтровывают образовавшийся аддукт,промывают небольшим количествомДИФА.,Фнльтраты содержащие роданнстыйаммоний, повторно используют на стадии изомеризации. Аддукт разлагаютводяным паром, отгоняя четыреххлористый углерод и одновременно концентрируя раствор, осветляют его акивированным углем, Кристаллизуют,получают 12,6 г (14 Х) тиомочевины ст.пл. 180-182 С.Данные по примерам 1-3 получениятиомочевины сведены в таблицу,7 - . 1130563 Составитель В.ЖидковаРедактор Н.Егорова Техред Л.Микеш Корректор, А.Тяско Заказ 9512/20 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 4. Готовят 457-ный раствор роданистого аммония в диметилформамиде, растворяя 90 г роданистого аммония в 100 мл днметилформамида. Смесь выдерживают при 145-155 С в течение 2 ч. Реакционную массу охлаждают до 30 С, затемО при перемешивании добавляют 36 г четыреххлористого углерода, охлаждают до 18-20 С. Образовавшийся аддукт отфильтровывают, а фильтраты используют повторно при изомеризации, Адцукт разлагают водным паром, одновременно отгоняя четыреххлористый , углерод и концентрируя раствор до объема 25-30 мл, осветляют его активированным углем, кристаллиуют. Получают 9 г (1 ОЕ)тиомочевины с т.пл. 181-182 С.П р и м е р 5. Готовят 802-ный раствор роданистого аммония в диметилформамиде, растворяя 90 г роданистого аммония в 22,5 мл диметилформамида. Смесь выдерживают при 155-145 С в течение 2 ч. Реакционнуюомассу охлаждают до 20 С, добавляют 36 г четыреххлористого углерода при перемешивании, охлаждают до 18-20 С,о отфильтровывают. Образовавшийся аддукт промывают небольшим количеством диметилформамида. Аддукт разла -гают водяным паром, одневременно отгоняя четыреххлористый углерод и 5 концентрируя раствор до объема 25,30 мп, осветляют его активированнымуглем, кристаллизуют, Получают 8,5 г.(9,4 Х)тиомочевины с т.пл. 180-181 С.оТаким образом, использование в качестве растворителя диметилформамидапозволяет перейти к непрерывномуспособу получения иомочевины с полной регенерацией и дальнешей переработкой исходного сырья без отходови практически со 1003-ным выходомза счет многократного проведениястадии иэомеризации, что невозможнопри изомеризации в расплаве и однократном проведении процесса.20 Кроме того, использование диметнлформамида упрощает технологию, так как позволяет избежать местных перегревов осмоления исходных и конечных продуктов, обильного газоотделения, а также уменьшить вязкость реакционной массы, что весьма техно;. логично при транспортировке из одного аппарата в другой.