Способ получения 2, 6-диарил (гетарил)тиациклогексанов

,Б. Дандыбаев,тасова оедиаи йобщей ое значение, взаимодействию и Фурфуролом и твором сульфидаольном состношес последующей вый смеси при ки ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИа(71) Институт химии нефти и природных солей АН КазССР(56) 1, Авторское свидетельство СССР929641, кл. С О 0 335/02, 1980.2, Иавва Р.Р. и др. "Кеасгдопз оЕ аС, ф -цпзаГцгагей 1 сегопев юд 1 Ь Ьус 1- го 8 еп зц 1 ГЫеф- Кеговц 1 вЫев ог ГеггаЬуйгойЬдоругапо 1 з". в ,7. Ог 8. СЬеа., 1981, 46,1, с, 128-134 (прототип),(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАРИЛ (ГЕТАРИЛ)ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВ общей Форуы н 0 де К - фенил, фурил; К - водород, фенил, 2-метилпири дил,с использованием карбонильного нения и водно-спиртового раство сульфида натрия, о т л и ч а ю с я тем, что, с целью упрощени цесса, в качестве карбонильного единения используют соединение формулы где К имеет указанн которое подвергают с бензальдегидом ил водно-спиртовым рас натрия, взятыми в м нии (0,52-0,6):1:1держкой реакционнопении.1 1122Изобретение, относится к химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 2,6-диарил(гетарил)тиациклогексанов общей формулы5 который заключается н том, что соелинение общей формулыНО В О10 где К - фенил, фурил; К - водород, фенил, 2-метилпирид 1 л, которые могут использоваться в качестве стабилизаторов полимеров и пластификаторов, экстрагентов цветных металлов и платины, а также в качестве исходных веществ в тонком органическом синтезе,20Известен способ получения производных тиациклогексана, заключающийся в том, что соответствующую соль тиапириллия подвергают каталитичес - кому гидрированию в присутствии 10725 Ного палладиевого катализатора на уг- ле в этаноле под давлением 80-100 атм Н при 80-100 С, Выход составляет 47- 75% 111. Недостатком, известного способа30 является.то, что исходными продуктами служат малодоступные соли тиапириллия, которые получают действием ядовитого сероводорода на 1,5-дикетоны. Кроме того, процессведут в присутствии до" рогого палладиевого катализатора, под высоким давлением и при нагреванииНаиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,6-диарил(гетарил)тиациклогексанов, который заключается в том, что Ы, р -непредельный кетон подвергают взаимодействию с сероводородом в среде эфира в присутствии триэтил амина, с последующей обработкой реакционной смеси водно-спиртовым раствором сульфида натрия при нагревании 2Недостатками данного способа являются его многостадийность, использование ядовитого сероводорода, а также проведение процесса в присутствии катализатора.Цель изобретения -упрощение про цесса,Поставленная цель достигается спо собом получения 2,6-днарил(гетарнл)- тиациклогексанов общей формулы (1),1 "одород, Фенил, 2-метилпиридил,подвергают взаимодействию с бензальдегидом или фурфуролом и водно-спиртовым раствором сульфида натрия,взятыми в мольном соотношении (0,52 О,б):1:1, с последующей выдержкойреакционной смеси при кипении.Дальнейшее увеличение мольногосоотношения исходных веществ не приводит к увеличению выхода целевогопродукта, а уменьшение мольного соотношения снижает выход продукта.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 32 г (0,13 М)МаЯ 9 НО в 20 мл воды, 450 мл метанола при комнатной температуре и приперемешивании прикапывают смесь. состоящую из 30 г (0,25 М) ацетофенонаи 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 0,5 ч. Затем реакционную массунагревают до кипения спирта и перемешивают в течение 4,5 ч, После обработки водой получают 49 г (86,47)2,4,6-трифенил-бензоил-тиациклогексан-ол с т., пл, 166 С (из зтанола).Найдено, 7.: С 79,8; Н 5,65,Б 7,0С Н О БВычислено, Е: С 80,0; Н 5,78;Б 7,11,ИК-спектр, см1645 (-С; );2930 (-СН-); 3430 (-ОН),П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 44,6 г (О, 15 М) Иа Б 9 Н О30 г (0,25 М) ацетофенона й 26,5 гЗаказ 7883/17 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(6-метилникотионил)-тиациклогексан 4-ол с т. пл, 68 С (из эфира).Найдено, Е С 82 у 4 у Н бр 25Я 7,25.Вычислено, Е: С 82,58; Н 6,42;Я 7,33. 4- 1 аИК-спектр, см: 1680 (-С, );2930 (-СН); 3420 (-ОН). фП р и м е р б. В условиях примера 2, из 32 г (0,13 М) Г 1 а Я 9 Н О, 30 г (0,25 Г 1) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бенэальдегида в течение 3,5 ч получают 40,6 г (71,87) 2,4,6- трифенил-бензоил-тиациклогексан- ол. П р и м е р 7. В условиях приме 2 ф ра 2, из 32 г (0,13 М) Г 1 а 78 9 Н О 30 г (0,25 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 6,0 ч получают 48,9 г (86,27) 2,4,6- трифенил-бензоил-тиациклогексан-ол.П р и м е р 8. В условиях примера 2, из 32 г (0,13 М) Г 1 а 78 9 Н О, 30 г (О,Ъ 5 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 7 ч получают 44,8 г (797) 2,4,6-трифенил- З-бензоил-тиациклогексан-ол. Предложенный способ значительно упрощает процесс, так как он одностадиен, проводится в отсутствие катапизатора и не требует применения токсичного сероводорода,