Способ получения -алкил -( -гликозил) нитрозомочевины

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 09 (И) 3 бо С 07 Н 13/12 // А 61 К 31/70 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц . 131 БЬ 11 д,;, Р А Ин - СО - ИНК,где 1 имеет указанные выше значения,в присутствии М -нитроанилина иконцентрированной соляной кислотыс последующим нитрозированием полученных производных алкилмочевин. Н АВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт органической химииАН Киргизской ССР(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИЛ-М-ЯЪ-Р-ГЛИКОЗИЛ)-Я-НИТРОЗОМОЧЕВИНЫобщей формулыЙИН-ГО-ЙР 1МОгде К - остаток П-галактозы,Э-глюкозы, П-ксилозы,К, - метил, этил, пропил, бутил,включающий нитрозирование производных алкилмочевин с помощьюнитрита натрия в присутствии ледянойуксусной кислоты, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевого продукта, осуществляют взаимодействие соответствующего моносахарида с алкилмочевинойформулы1 1094 1011 зобоетецие относится к усовершенствованному способу получения11 т 1-ал кил- ь-Те-глик озил ) -г 1-нитр оз омочевиц, которые могут бьггь использованы в медицине как потенциальные п 1 тоте 1 воопхолевые препараты, атакже как исходные в синтезе биологически активных соединений,11 зиесте 11 способ получения 11-алЕсеЕИ- ( -П-гце 11 созил) -И-цитрозомочееяЕц (тгтт,е ал 1 сил , метил, бутилагликозил ". Ксилоза, глюкоза), заключающийся в гидрировае 1 ии поли-О-ацеТИЛ-Ь -Ст-ГЛИЕСОЗИЛ) аЗЕЩа В ПРИСУтс гвцц Оецтси платины, во взаимодейСтн ЦЕ ПСтЛУЧЕЦЦОГО ПРОИЗВОДНОГОглюкозиламица с алкилиэоцианатами,в 5 тезацет 51 лироваеси 11 полученногоп 1 ОЕЕзЕтодцого гликозилмочевин и вПОСЛЕДУЕОЕтЕтЕМ ЕГО ЦцтРОЗИРОВаНИИ ПРИЦОМОЕЦт 1 ЕЦЕТРИТа ЦатРЕЕЯ В ПРИСУТСТВИИледяной уксусной есислотыВыход ттелевого продукта 627 111.Недостатками известного способаявляются сложность и многостадийцость получения целевого продукта. а таесже использование окиси платиесытСЗ т ОСттте КатаццэаТОРа .;1 с:11 ь изобретения - упрощениетЕОО ЕССС и РаСЕШПтСНИЕ аССОРтИМЕНта1, Е Ц ЕВОГ О Цтт ОДУЕСЗ а,1 ЕСЕЬ ДОСТИГаЕтСя тЕм, что СОгЛасцо способу получения 1 т 1-алке 1 л- (Ъ -П-глцк Озил) -М-ц 11 тр Оз омоч еве 1 цыобг:,Ой форму:ЕыР-МЙ-ГО-И-йНОгде 1, - Остаток Л-гала 1 стозы, Р-глюКОЗЫ, Л-ЕССИЛОЗЫ,Е;,.- мтзт."Ел этил, пропил, бутил,включающему цитрозирование производЦЫХ аЛтСИЛМОЧЕВИП С ПОМОЩЬЮ НИтРИтацат 1111 я в присутствии ледяной уксусЦОЦ КтЕСЛОТЫ, ОСУЩЕСтВЛЯЮт ВэаИМОДЕй.СТЦЕЕЕ ЦЕэаМЕШЕЦтЕОГО МОЦОСаХаРИДаС а,тЕЕСИЛМОЧЕВИЦОЕ 1 ФОРМУЛЫ111-1- СО - %И1где Н, имеет указанные выше значеЦ 1151в Еер 1 тсутствии 1 -цитроанилица и кон.1.ОЕЕтрцрОБаесцой соляе 1 ой кислОты споследующим цитрозированием полуЧЕЦЦЬГ.:С ЕтРОИЗВОЦЦЬЕХ аЛКИЛМОЧЕВИЦП р и и е р 1, 11-Метилтт- -1)- -ге цс к ознл) -Ыит р озомоч евина. Кипятят смесь 3,6 г глюкозы,1,8 г метилмочевины, 0,2 г М -нитроанилина и 0,13 мл концентрированнойсоляной кислоты в 20 мл метанола30 мин. Выпавший осадок в количестве 2,85 г отделяют, затем прибавляют10 мл чедяцой уксусной кислоты, 3 млдистиллированной воды,1,65 г нитрита натрия и перемешивают при - 2 С2 ч. Раствор упаривают, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход".07 Т,пл. 180 С с разлож. Ые,=19 (вода). 1 ет = 0,56 бумажнаяхроматография (система: бецзол-бутанол-пиридин-вода, 1:5:3:5) .Найдено, 5: 1 т 1 15,62. Вычислено,7:1 т 1 15,84,П р и м е р 2, 1 т 1-МетилтЕЭ-галактозил) - Ч-цитр озомоч евина .Смесь 3,6 г галактоэы, 1,8 г метилмочевины, О, 1 г М -нитроанилинаи 0,15 мл концентрированной соляной кислоты в 10 мл метанола кипятят 15 миц. Выпавший осадок в количестве 3,2 г отделяют, затем прибавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл дистиллированной воды,1,86 г нитрита натрия и перемешивают при - 1 С 2 ч. Осадок отфильтровьтвают, промывают спиртом. Выход677 Т,пл, 121 ттС.1 сс.1 = 21,8 (вода).г = 0,53 (в условиях примера 1).Найдено,7: 11 15,50. Вычислено, 7:11 15,84.П р и м е р 3. Б-Метил-ф -П-ксилоэил)-И-нитрозомочевина.Смесь 3 г ксилозы, 1,7 г метилмочевицы, О, 08 г м-нитроанилина,0,08 мл концентрированной солянойкислоты в 12 мп этилового спиртакипятят до полного растворения осадка. Охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок в количестве 2,55 г отделяют, затем прибавляют 12 мл ледяной уксусной кислоты,2,3 мл дистиллированной воды, 1,79 гнитрита натрия и перемешивают при1109410 Составитель Л, НикулинаРедактор С.Патрушева Техред М.Гергель Корректор С,Шекмар Заказ 5998/17 Тираж 381 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 кислоты кипятят в 15 мл этилового спирта 10 мин, Осадок в количестве 2,8 г отделяют, затем прибавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 мл дистиллированной воды, 1,74 г нитрита натрия и перемешивают при 0 2 ч. Раствор упаривают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 807. Т.пл. 104 С с разлож, 1 г = 0,76. ой=-13,6 (вода). Найдено, Ж: И 16,42. Вычислено, 7; 14 16.86.П р и м е р 5. Смесь 3,6 г глюкозы, 2,3 г пропилмочевины, 0,2 г м-нитроанилина и 0,2 мл концентрированной соляной кислоты в 15 мл метанола кипятят 55 мин. Выпавший осадок в количестве 2,6 г отделяют, затем прибавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл дистиллированной воды, 1,8 г нитрита натрия иперемешивают при -1 С 2 ч. Растворупаривают, остаток перекристаллиэовывают из спирта. Выход 807, Т.пл, 5 110 С с разлом. Ъ 1=-5 (в СНОН). П р и м е р 6. Смесь 3,6 г глюкозы, 2,8 г бутилмочевины, О, 2 г м-нитроанилина и О, 15 мл концентри рованной соляной кислоты в 10 млметанола кипятят 20 мин. Выпавший осадок в количестве 3 г отделяют, затем прибавляют 15 мл уксусной кислоты (лед.), 5 мл дистиллирован ной воды, 1,8 г нитрита натрия иперемешивают при -1 С 2 ч. Раствор упаривают, остаток перекристаллизовывают из спирта, Выход 907.Ъ =-2 (в СН ОН).