Способ выделения олефиновых углеводородов c10-c12

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ C₁₀-C₁₂ из их смеси с парафиновыми углеводородами путем адсорбции в жидкой фазе на адсорбенте с последующей промывкой адсорбента и десорбцией парафином или смесью парафина и олефина, содержащей 20 - 50 об.% последнего, имеющих температуру кипения ниже, чем температура кипения выделяемых олефиновых углеводородов, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения олефиновых углеводородов из исходного сырья и удельного выхода, в качестве адсорбента используют силикагель, содержащий нитрат серебра в количестве 5-40 мас.% в расчете на серебро, и процесс проводят при температуре 20 - 100^oС.

Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей, в частности к способам адсорбционного выделения олефиновых углеводородов из их смеси с парафиновыми.
Известен способ выделения олефиновых углеводородов С₁₀-С₂₀ из их смеси с парафиновыми углеводородами путем адсорбции в жидкой фазе на цеолите NaX, промывки адсорбционной зоны низкокипящим парафином с последующей десорбцией адсорбированных углеводородов низкокипящим олефином и промывкой адсорбционной зоны низкокипящим парафином.
Недостатком способа является сложность процесса, связанная с наличием четырех стадий: адсорбции, промывки, десорбции, промывки.
Наиболее близким к настоящему способу является способ выделения олефиновых углеводородов С₁₂ из их смеси с парафиновыми углеводородами путем адсорбции на цеолите NaX в жидкой фазе при температуре 25-250^оС с последующей промывкой адсорбента и десорбцией н-октаном или смесью н-октана с н-октеном, содержащей 20-50 об. последнего. Недостатком способа является невысокая степень извлечения олефиновых углеводородов из исходного сырья и невысокий их удельный выход.
Целью изобретения является увеличение степени извлечения олефиновых углеводородов из исходного сырья и увеличение их удельного выхода.
Поставленная цель достигается настоящим способом выделения олефиновых углеводородов С₁₀-С₁₂ из их смеси с парафи- новыми углеводородами путем адсорбции в жидкой фазе на силикагеле, содержащем нитрат серебра в количестве 5-40 мас. в расчете на серебро, при температуре 20-100^оС с последующей промывкой адсорбента и десорбцией парафином или смесью парафина и олефина, содержащей 20-50 об. последнего, имеющих температуру кипения ниже, чем температура кипения выделяемых олефиновых углеводородов.
Отличием способа является использование в качестве адсорбента силикагеля, содержащего гидрат серебра в количестве 5-40 мас. в расчете на серебро, и осуществление процесса при температуре 20-100^оС.
Используемый адсорбент готовят нанесением рассчитанного количества серебра путем пропитки силикагеля водным раствором нитрата серебра с последующей сушкой на воздухе и прокаливанием в условиях дегидратации при температуре 100-200^оС.
Исходную смесь углеводородов в жидкой фазе контактируют с адсорбентом, в результате чего олефиновые углеводороды селективно поглощаются, а затем вытесняются из него на последующей стадии десорбции углеводородом, имеющим температуру кипения ниже, чем углеводороды исходной смеси. Увеличение содержания серебра в силикагеле до более 40 мас. не приводит к дальнейшему улучшению показателей, а уменьшение содержания серебра до ниже 5% снижает чистоту выделяемых олефиновых углеводородов. Способ может быть осуществлен в любом аппарате, например, проточного типа.
П р и м е р 1. 60 см³ силикагеля КСК, фракция 0,63-0,40 мм, пропитывают 0,5 н водным раствором нитрата серебра, сушат и дегидратируют при температуре 150^оС. Полученный таким образом адсорбент, содержащий 14,4 мас. серебра, подвергают динамическим испытаниям.
Предварительно приготовленную смесь н-додецена-1 (13 об.) с н-додеканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ адсорбента до насыщения, для чего через слой адсорбента прокачивают 60 см³ сырья. Затем проводят промывку и десорбцию 90 см³ н-октана.
После отгонки н-октана от концентрата олефина получают 5,1 см³ продукта, содержащего по данным хроматографического анализа 96,1 об. н-додецена-1 и 3,9 об. н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 63% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава 3,4 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 2. 60 см³ силикагеля КСК, фракция 0,63-0,40 мм, пропитывают 2 н водным раствором нитрата серебра, сушат и дегидратируют при температуре 100^оС. Полученный адсорбент, содержащий 40 мас. серебра, подвергают динамическим испытаниям.
50 см³ предварительно приготовленной смеси н-децена-1 (12 об.) с н-деканом (88 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 100^оС через 60 см³ адсорбента. Затем проводят промывку и десорбцию 80 см³ смеси н-октана (80 об.) и н-гексена-1 (20 об.).
Выделенный концентрат олефина в количестве 3,82 см³ содержит 91 об. н-децена-1 и 9 об. н-декана. Степень извлечения н-децена-1 из исходного сырья составила 58% а удельный выход концентрированного н-децена-1 2,95 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 3 (для сравнения). 60 см³ силикагеля КСК, фракция 0,63-0,40 см, пропитывают 0,03 н водным раствором нитрата серебра, сушат и дегидратируют при 200^оС. Полученный таким образом адсорбент содержит 1% серебра.
40 см³ смеси н-додецена-1 (10 об.) с н-додеканом (90 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ адсорбента. Затем проводят промывку и десорбцию 50 см³ н-октана.
Выделенный концентрат олефина в количестве 2,48 см³ содержит 29 об. н-додецена-1 и 71% н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 18% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава 2,76 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 4 (для сравнения). Предварительно подготовленную смесь н-додецена-1 (13 об.) с н-додеканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при 20^оС через 60 см³ цеолита NaX до насыщения, для чего через слой адсорбента прокачивают 70 см³ сырья. Затем проводят промывку и десорбцию 100 см³ н-октана.
Выделенный концентрат олефина в количестве 4,84 см3 содержит 95 об. н-додецена-1 и 5 об. н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 51% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 2,85 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 5. 60 см³ силикагеля КСК, фракция 0,63-0,40 мм, пропитывают 0,1 н водным раствором нитрата серебра, сушат и дегидратируют при температуре 150^оС. Полученный таким образом адсорбент, содержащий 5% серебра, подвергают динамическим испытаниям.
30 см³ предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (13%) с н-додеканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ силикагеля (5% серебра). Затем проводят промывку и десорбцию 50 см³ н-октана.
Выделенный концентрат олефина в количестве 2,46 см³ содержит 95% н-додецена-1 и 5% н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 60% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава 3,08 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 6. 30 см³ предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (13 об.) с н-додеканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ силикагеля (14,4% серебра). Затем проводят промывку и десорбцию 50 см³ н-октана.
Выделенный концентрат олефина в количестве 3,0 см³ содержит 97 об. н-додецена-1 и 3 об; н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 74,5% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава 3,74 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 7. 30 см³ предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (13 об.) с н-додеканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ силикагеля (14,4% серебра). Затем проводят промывку и десорбцию 50 см³ смеси н-пентана (80 об.) и н-октена-1 (20 об.).
Выделенный концентрат олефина в количестве 2,79 см³ содержит 94% н-додецена-1 и 6% н-додекана. Степень извлечения н-додецена-1 из исходного сырья составила 67,2% а удельный выход концентрированного н-додецена-1 приведенного состава 3,48 см³/100 см³ адсорбента в час.
П р и м е р 8. 30 см³ предварительно приготовленной смеси н-додецена-1 (13 об.) с н-деканом (87 об.) пропускают в жидкой фазе с объемной скоростью 60 см³/ч при температуре 20^оС через 60 см³ силикагеля (40% серебра). Затем проводят промывку и десорбцию 50 см³ смеси н-октана (50 об.) и н-пентена-1 (50 об.).
Выделенный концентрат олефина в количестве 2,38 см³ содержит 95% н-децена-1 и 5% н-декана. Степень извлечения н-децена-1 из исходного сырья составила 58% а удельный выход концентрированного н-децена-1 приведенного состава 2,98 см³/100 см³ адсорбента в час.
Как видно из представленных данных, настоящий способ позволяет повысить степень извлечения целевого продукта из сырья и его удельный выход по сравнению с известным.
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С₁₀ - С₁₂ из их смеси с парафиновыми углеводородами путем адсорбции в жидкой фазе на адсорбенте с последующей промывкой адсорбента и десорбцией парафином или смесью парафина и олефина, содержащей 20 - 50 об.% последнего, имеющих температуру кипения ниже, чем температура кипения выделяемых олефиновых углеводородов, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения олефиновых углеводородов из исходного сырья и удельного выхода, в качестве адсорбента используют силикагель, содержащий нитрат серебра в количестве 5-40 мас.% в расчете на серебро, и процесс проводят при температуре 20 - 100^oС.