Способ получения гексавинилдисилоксана

СОЮЗСОЦИАЛИ ГОСУВЕД СОВЕТСКИХ СТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ СТВО СССР (ГОСПАТЕВТ СС ПИСАНИЕ(72) Шейудяков ВД; Жунь ЬИВласенко СД; Нанушьян С;РШапатин АС; Чернышев ЕА; Вершинин В;С.; Цилюрик АП; Бабаев БА Усеинов , ИУИзобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно кусовершенствованному способу получениягексавинилдисилоксана, который может использоваться в качестве сшивающего агентадля композиций на основе.полиорганосилоксанового каучука с регулярным расположениемвинильнцх звеньев, олигогидридсилоксана иплатинового катализатора.Известтен,способ получения гексаалкилдисилоксана взаимодействием триалкилгидридсилана с водным раствором спирта вприсутствии алкоголята щелочного металла.Недостатком указанного способа является необходимость использования спирта,В литературе имеются сведения о проведении гидролиза триорганогидридсилана20 т.ным водным растворам щвпочи при18 С/ 750 мм рт;ст,Однако сведения о конечных продуктах,полученных по этому способу, отсутствуют.Экспериментальные данные показывают, что в этих условиях триорганогидридсиланц с водным раствором щелочи нереагируют в отсутствие спирта.Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения гексавинилдисилоксана, позволяющегополучить целевой продукт с высоким выходом,ЙоставлЕннаяоцель достигается описываемым способом получения гексавинилдисилоксана, который заключается в том, чтотривинилсилвн подвергают взаимодействию с 10-25 ф-ным водным раствором щелочи при температуре 60-80 С.Процесс желательно вести в присутствии смеси тетравинилсилана с.тетрагидрофураном, взятых в количестве, мас2;Тетравинилсилан 3-65Тетрагидрофуран 2-60в расчете на тривинилоилан,Тетравинилсилан и тетрагидрофуран,содержащиеся в исходной смеси, в реакциюс водным раствором щелочи не вступают илегко отделяются от целевого продукта -гексавинилдисилоксана - перегонкой припониженном давлении,Гексавинилдисилоксан, полученный попредлагаемому способу, характеризуетсяэлементным анализом, температурой кипения, плотностью и показателем преломления. Величины молекулярных рефракций,полученные из экспериментальных данных,совпадают с расчетными,П р и м е р 1. В четцрехгорлую колбу,снабжен ную мешал кой, обратным холодильником (первая секция охлаждается водой, вторая - смесью ацетона и сухого льда),термометром и капельной воронкой, обаемом 0,5 л помещают.100 г 207 ь-ного раствора щелочи. В капельную воронку заливают300 мл (230 г) тривинилсилана, Небольшимипорциями при перемешивании приливают5 тривинилсилан к раствору щелочи. Послеприбавления всего количества силана реакционную смесь нагревают до 75 ОС и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч.Затем получают смесь охлаждает, отделяют"0 органический слой и выделяют гексавинилдисилоксан перегонкой при пониженномдавлении, Получают 220 г гексавинилдисилоксана (90 от теоретического с т,кип.52 С/2 мм рт;стпо 1,4667; б 2 о 0,8818,15 Найдено 74,04; вычислено 73,72,Найдено,: С 61,8; Н 7,6; Я 24,1; О 6,5,Вычислено, : С 61,6; Н 7,7; Я 23,9; О6,8,Данные масс-спектров: пик молекуляр 20 ного иона в спектре гексавинилдисилоксанане наблюдаетея. В спектре этого соединения наблюдается пик иона (СН 2=СН)зЯ св/е 109 (100 О), образовавшегося в результате простого разрыва связи Я - О,Высокой25 интенсивностью в спектре обладает пик перегруппировочного иона с в/е 193 (75),Последовательный выброс трех молекулацетилена из указанного иона приводит кионам с в/е 167 (17), 141 (13 О и 11530 (27), За счет выброса этилена и одной илидвух молекул бутадиена из иона с в/е 193образуются ионы с в/е 165 (27 О, 139 (42 фр,)и 85(43)и В масс-спектре гексавинилдисилоксана присутствуют ионы (М-СН 2=СН)+ с35 в/е 207 (11%); (М-СН 2=СН-С 2 Н 2) с в/е 181(М-СН 2=СН-ЗС 2 Н 2) с в/е 129 (42 2).Результаты других проведенных опытовпредставлены в таблице,Использование гексавинилдисилоксана, полученного по предлагаемому способу,в качестве дополнительного сшивающегоагента позволяет получать полимерные композиции с хорошими физико-химическимипоказателями,Предлагаемый способ получения гексавинилдисилоксана позволяет исключить использование спирта, а также использоватьсравнительно доступный тривинилсилан50 или его смеси с тетравинилсиланом и тетрагидрофураном без разделения смеси накомпоненты. Это дает возможность отказаться от стадии разделения продуктов синтеза тривинилсилана и тем самым упрощаеттехнологию синтеза гексавинилдисилоксана. Тетрагидрофуран и тетравинилсилан в реакцию не вступают и присутствие их в реакционной смеси ие обязательно, но полное отделение этих примесей на стадии получения тривинилсилана является1077240 трудоемким и приводит к снижению выхода оЮ йгог 9 апозПапез, .Авег,Спев.Зос 1961,целевого продукта. 83, ЬЬ 7, р,1916-.1921,Борисов С.И. и др, Иэомерные силапенД 6) 31 евагб ОМ, ет отЬег. ТЬееОесйо 1 ро 1 агтаны и новые пути их синтеза. дАН СССР,зооз 1 цбепв оп йе айау- сатаугео Ьудгоуз 3 з 5 1957, 114, с.93. Получение гексавинилдисилоксана Содержание компонентов тривинилсилана или его смеси, мас. ТемператуКонцентраВремя вы- Выход гекдержки, ч савинилдисилоксана, Приция щело- чв, мас,ра выдержки оС мер+ Примеры, выходящие эа пределы притязаний. Фо,рмула и.эобретейия 2 Способ по п,1, отличающийся тем,что процесс ведут в:присутствии смеси тет.1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАВИ равинилсилана.с Фетрагидрофураном, вэя- НИЛдИСИЛОКСАНА заключающийся в тцх в колйчестве, иас,%:том,что три винилсилан подвергают взаимодействию в 10 - 25 ф-ным водным рас-.твором щелочи при темпера.уре 60-80 С, Тетра ДРОФурм 2-60