2-(пиперидил -этокси)-4-фенил-3, 4-дигидропиран в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции

С 07 и 295/ С 08 К 5/34 удАротвенньа комитет осаДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ С 07 В 405/12С 07 Э 309/30С 08 К 5/15 РЕТЕНИЯ ПИСАНИЕ ИАВТОРСНОВЛУ СВИДЕТ ЬСТВУ ЕРИДИЛ-Я-ЭТОКСИ ПИРАН В КАЧЕ(."У ДОБАВКИ К ПОЛИ еридил-и-этокси ропиран формулы(54) 2-(ПИ 3, 4-ДИГИДРО ЛИЗИРУЮЩЕИ КОМПОЗИЦИИ (57) 2-( Пи -3 4-дигид э качествек полиурета добавки . табилизирукнае овой компоэиц(71) Иркутский институт органической; хиьви СО АН СССР и Институт хижи высокомолекулярных соединенийАН УССР(56) 1, Авторское свидетельство СССР 9 690015, кл. С 07 В 407/12, 1979,2. Справочник "Химические добавки к полимерам". Под ред. И.И. Масловой И "Химия", 1981, с. 263.3, Стоцкая М.П., Семенова С.И. , Особенности подбора антиоксидантов для стабилизации олигоуретанэпоксидов. - "Каучук и реэинаф, 1975, Р 7 с. 23-27.4. Рыбачук В.П., Омельченко С.И, Методика определения зиэнеспособнос ти метастабильности полимерных сис.тем. Информ. письмо ИХВС АН УССР, У 17, Киев, "Наукова .думка", 1971.Изобретение относится к органической химии, конкретно к новому .2-(пиперидил-Л-этокси)-4-фенил,4- -дигидропирану формулыСВН,СНИТСЯ О который может быть:использован в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции, применяемой в качестве связующего для магнитных лент,Известны 2-(пиридил-метокси)-4-метил (фенил)-3,4-дигидропира-" ны, используемые в качестве йротивостарителей светлых резин Ц .Однако указанные соединения не использовались в качестве стабилизирующих добавок для эластомеров.Известно применение в промышленности в .качестве стабилизатора 2,2-метилен-бис-(1,4-метил-б-трет-бутилфенола), торговое наименование НГ 2246 (2) и ЯНедостатком применения НГявляется отсутствие стабилизирующего влияния на вязкость исходной композиции, при этом снижается. и эластичность полиуретана.Цель изобретения - увеличение стабилизирующего действия добавок и повышение эластичности полиуретана.Поставленная цель достигается 2-(пиперидил-И-этокси)-4-фенил,4. -дигидропираном в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции.Указанное соединение получают диеновой конденсацией винилового эфира Ноксиэтилпиперидина и ко, ричного:, альдегида с последующим выделением целевого продукта реакции известным способом. Продукт реакции - слабо окрашенная жидкость, хорошо растворяющаяся в большинстве органических растворителей,Соотношение цис:транс-изомеров в целевом продукте составляет 1 1, что следует из анализа интегральной интенсивности сигналов в спектре ПМР,П р и м е р 1. 2-(Пиперидил-И- -этокси)-4-фенил,4-дигидропиран., В автоклав емкостью 0,25 л загру.жают 22 г винилового эфира Бок. сиэтилпиперидина (т. кип, 68 - 69 /7 мм; пф, 1,4676; 64 0,9166), 18,6 г (эквймольное колйчество) коричного альдегида и выдерживают реакционную смесь при 200 оС в течение 20 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 19,2 г (47) 2-(пиперидил-И-этокси)-4-фенил,4-дигидропирана с т.кип. 172 С/2 мм; пэ 1,5258;ад 1,0145.Найдено, ; С 74,9; Н 8,8;Н 5,2.С 1 Н БОВычислено,С . 75, 2; Н 8, 8 Ы 4,9,Введение 2"(пиперидил-Б-этокси)- -4-фенил,4-дигидропирана в количестве 0,1-0,5 (лучше 0,2) от веса связующего, оказывает стабилизирующее действие при термостарении полиуретана на воздухе, аналогичное антиоксиданту НГ. При этом бо 10 лее чем в 20 раз увеличивается жизнеспособность композиции и ш в 3 раза - эластичность полиуретана.П р и м е р 2. Исследование свойств полиуретановых связующих под влищием добавки 2-(пиперидил- -Б-этокси)-4-фенил,4-дигидропирана. Проведено испытание предложенного вещества в качестве стабилизи 15 20 рующей добавки к полиуретановой композиции на основе тройного сополимера винилхлорида, винилацетата ивинилового спирта, отвержденногосмесью триизоцианата и изоцианатногоФорполимера, применяемой в качествесвязующего для магнитных лент.Результаты испытаний в сравнениис известным стабилизатором НГ приведены в таблице5 Жизнеспособность исходной неотвер. ЗО жденной полиуретановой композиции определяют по видоизмененному методу,Результаты испытаний. показывают, что использование 2-(пиперидил- -этокси)-4-фенил,4-дигидропирана в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции увеличивает жизнеспособность композиции, эластичность полиуретана, оказываеу 60 Гарднера " Холдта. Для этого используют стеклянные пробирки диаметром5 мм и высотой 60 мм, Пробирку за полняют исследуемой композициейна высоту 57 мм, закрывают и термостатируют при 20 С. Замеряют начальное прохождение пузырька воздуха 25 мм (отмеченное по меткам напробирке) - тр с и последующиес, 45 до точки гелеобразования.По полученным данным строят график зависимости отношения/ о =от вреМени. За время начала гелеобралзования- г (жизнеспособность 50 композиции), принимают время, определенное по точке пересечения продолжения ветвей кривой или касательнойв точке перегиба и оси времени. Относительное удлинение (С,) и раз рывное напряжение (б р, кг/см ) определяют по обычной методике на разрывной машине МЯ .107 З 23 б 3стабнлизируаиций эффект при тармоастарении полиуретана на воздухеОптимальная к нцентрация добавки. 0,2 В от веса связующего. Предложен= ная добавка может быть использована в производстве магнитныхлент. Нестабилиэиро-ванный полиуретан Свойства т а аа е а е Е ав е до прогрева: еююееЕеюеюевюЕютт ютютеееею юееаава тюттетт Жизнеспособ-. ностьч 2100 " 99 80 .120 Относительноеудлинение, Я,Ъ 20 20 50 30 417 42 330 Составитель и, В Редактор Т. Веселова Тефед Т.Иаточка . Корректор С, Шекмар4 ц ааа ЕеюЕ юе Заказ 265/21 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР.по делая иэобретеаЩ и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/%еаеааавеаеюютвюаветаве юеаатаа атФилиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Разрывное напряжение, б,кг/см до про- послегрева прогревапри 100 оС20 О ч Стабилиэированный. поли"уретан послепрогревЭпри 100 С200 ч Полиуретан, стабилизированный НРб .,Ф до про- после грева прогрева при 1 ОООС 200 ч