Способ вольтамперометрического определения меди в присутствии цианидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХю,юэюнксннх Е 1 РЕСПУБЛИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ВЗ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ рЗОБРЕТЕНИЯТЕЛЬСТВУ АВ МУ С(46 ) 30.01.84. Бюл. Р 4 (72) Р.А. Боровков и В.С. Ут (71) Северо-Кавказский филиа союзного научно-,исследовател :и конструкторского института метавтоматикап(56) 1. Крюкова Т.А., Синяков С. , Арефьева Т.В. Полярографический анализ. И., "Химияф, 1959, с. 392. Унифицированные методы анали за вод., Под ред. И.Ю. Лурье. М., фХимияф, 1973, с. 276-279 (прототип). енко л Всеьского "цвет И,(54)(57) СПОСОБ ВОЛЬТАИНЕРОИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ПРИСУТСТВИИЦИАНИДОВ на фоне хлоридно-аммиачного электролита с использованиемртутного электрода, о т л и ч а.ющ и й с я тем, что, с целью повышения избирательности, в анализируемый раствор одновременно с раствором.фона вводят кобальт (Т 1) в количестве 10-100 мг/л на 1 мг/л цианида, устанавливают потенциал винтервале минус (0,65-0,75) В и проводят электроконцентрирование медис последуюцей регистрацией тока меди при анодной поляризации стационарного электрода,Изобретение относится к аналитической химии и может быть использо- .вано для автоматического илиэкспресс"анализа технологическихрастворов флотационных пульп, сточных и оборотных вод предприятийцветной металлургии.Известен способ полярографического определения меди (11) на хлоридно-аммиачном электролите, в котором на ртутном капающем электроде восстанавливаются аммиачные ком-,плексы меди (11) Г 12.Недостаток указанного способа .невозможность определения меди (11)в этом электролите в присутствии 15цианидов, образующих с медью (11)более прочные, чем аммиак, комплексы.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ вольтамперометри- роческого определения меди в присутствии цианидов на фоне хлоридноаммиачного электролита с использованием ртутного электрода. Определение проводят по волне восстановления катионов меди до металла ваммиачной среде яа ртутном капельном электроде РЬ,Устранение мешающего влияния цианидов, связывающих медь:в устойчивые полярографически неактивныекомплексы, достигается введениеми анализируемый раствор смеси кон-,центрированных серной и азотной кислот и последующим выпариванием пробыдо полного разложения цианидов. Такая пробоподготовка длительна во времени и сложна в аппаратурном оформле-.нии, что затрудняет автоматизациюанализа, Кроме того, необходимостьтщательного и полного улавливания 40выделяющихся при выпаривании пробытоксичных паров синильной кислотывыдвигает весьма жесткие требованияк соблюдению правил техники безопасности при проведении анализа растворов, содержащих значительные концентрации цианидов. Цель изобретения - повышение избирательности. 50Поставленная цель достигается тем, что согласно способу вольтамперометрического определения меди в присутствии цианидов на Фоне хлоридно-аммиачного электролита с исполь-, 55 зованием ртутного электрода,. в анализируемый раствор одновременно с раствором фона вводят кобальт (11) в количестве 10-100 мг/л на 1 мг/л цианида, устанавливают потенциал 6 О в интервале минус (0,65-0,75) В, проводят электроконцентрирование меди с последующей регистрацией тока меди при анодной поляризации стационарного электрода. 65 В пробу анализируемого раствораодновременно с хлоридно-аммиачнымфоновым электролитом вводят растворсоли двухвалентного кобальта, например СоЯО 7 Н О, в количестве:, обеспечивающем образование 10-100 мг/лкобальта на 1 мг/л ожидаемой концентрации цианндов-ионов, чем достигается перевод меди в полярографическиактивные хлоридно-аьмиачные комплексы, А измерение производят и инверс-.ном Режиме с предварительным накоп-.лением меди на стационарном ртутномэлектроде, например на висящей ртутной капле, что обеспечивает необходимую селективность анализа в присутствии образующихся в аммиачной средеионов трехвалеятного кобальта.В хлоридно-аммиачном фоновомэлектролите двухвалентный кобальтобразует гексамины, мало устойчивыекомплексные соединения типаГСо(МНЗ) С 1, легко превращающиесяпри окислении на воздухе в комплексные соли трехвалентного кобальта,например Со( ЮН )1 ,Трехвалентный кобальт образуетс цнанидом наиболее прочные комплексные соединения гексацианкобальтиатыСо(СИ ) 1 , поэтому при введениии анализируемый раствор Фона, содержащего комплексные ионыСо (БН ) ,происходит интенсивное разрушенйеменее устойчивых цианидов меди собразованием хорошо полярографируемых солей Гси(НИЗ)1 С 1,Близость потенциалов восстановления ионов Со и Сц мешает прямомуполярографическому определению медив присутствии трехвалентного кобальта,Вместе с тем известно, что посравнению с,медью кобальтр обладаетзначительно меньшей растворимостьюв ртути и практически не образуетс ней амальгам.В этой связи при работе в инверсионном режиме во время катоднойполяризации висячей ртутной капликобальт в отличие от меди плохо накапливается иа поверхности электродаи поэтому практически не мешает ееполярографическому определению попикам растворения при. последующейанодной развертке потенциала, Неокислившиеся катионы Со восстанавливаются в более отрицательной областипотенциалов, чем медь, и также немешают ее определению. Для реализации способа электроконцентрирование меди в стационарном ртутномэлектроде нужно проводить при-(0,65-0,75) В.Предлагаемый способ позволяетопределять содержание меди от 0,1до 200 мг/л при соотношении си:си)=1070462 Составитель И. РогальРедактор С. Квятковская .Техред Т.Маточкат Корректор А. Дзятко Заказ 11672/41 тираж 827ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5в ю аа ав т т ю е т т т т ва т в т ав аа в т т т аа т т т в т т ю е т ав ю ю е в ав аа е в е е ю т т ПОдписнОе филиал ГГПП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нию наиболее прочных комплексныхионов Сц(СИ )1Способ может быть реализован наразличных отечественных и зарубежныхполярографических анализаторах, вчастности на полярографах Пут 1,5Пптт 1, РАР 374, АжЭ, АжЭ.Измерение производится в трехэлектродной электрохимической ячейке,Электрод индикаторный - висячая ртутная капля, электрод сравнения 10хлор-серебряный ЭВЛМЗ, вспомогательный. электрод - платиновый ЭтПт 02,Способ осуществляют следующимобразом.К 7 мл анализируемого раствора, 15например., Фильтрата Фротационнойпульпы, содержащего до 200 мг/л меди и 400 мг/л цианида, добавляют2,5 мл фонового электролита состава8 И ЖНОН + 2 И МНСХ и 0,5 мп раствора 40 г/л СоЯО 7 НО, перемешивают и заливают в электрохимическуюячейку, включают мешалку и проводятэлектролиз в течение 15 с при потенциале т 0,7. В; При этом катионы Сц+ 25концентрируются на индикаторномэлектроде в виде металлической меди.Прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться в течение 5 т 10 с,включают развертку .потенциала и регистрируют анодную поляризационную30кривую растворения меди в интервалепотЕнциалов -(0,7-0,25) В. Концентрацию меди в анализируемом раствореОпределяют пО величине максимальнОгОанодиого тока при потенциале -0,48 В,Длительность анализа, включая пробоподготовку, не превышает 3 мин.ИспОльзование импульсного полярографического анализатора АЖЭт 4 позволяет производить все операции, 40включая отбор, фильтрацию, доставку,пробоподготовку и анализ Флотационной пульпы, в автоматическом режиме по заданной программе. При этом иэ к быток кобальта не мешает определению меди.Количественные зависимости величины тока анодного окисления меди от концентрации ее в анализируемом растворе линейны в диапазонах измерения От 1, 0-10, От 100 и 0-200 мг/лИспытания предлагаемого способа проведены на промышленных пробах Фильтрата Флотационной пульпы процесса медно-свинцовой селекции коллективного концентрата. Концентрация меди в анализируемом растворе в период проведения испытаний изменяется от 290 до 690 мг/л, в связи с чем пробы отобранного фильтрата предварительно разбавляют дистиллированной водой в четыре раза.Контроль подготовленных к анализу растворов производят. в диапазоне измерения 0-200 мг/л меди. В качестве контрольного используют метод добавок. Приведеннаясреднеквадрав тичная погрешность анализа не превышает в период испытаний 4,05 Ъ,предлагаемый способ может быть использован для автоматического полярографического определения меди в жидкой фазе пульпы флотационных процессов разделения коллективных медве но-свинцовых и свинцово-цинковых концентратов,.основанных на исполь" зовании цианидов и их соединений в качестве реагентов депрессоров медных и цинковых минералов.Изобретение может быть также использовано для определения меди в процессах цианирования золота и для автоматического или экспресс-анали за сточных и оборотных .вод, что позволяет в значительной мере повысить оперативность анализа и улучшить условия труда обслуживающего персонала