Способ получения селективных ионитов

= 0,53 мг-экв/г, СОЕ ц =1,14 мг-экв/г,;СОЕ= 1,38 мг-экв/г, Данные по сорбции ионов тяжелых металлов отсутству"ют,Недостатком известного способа является то, что сорбция ионов Мо, 7,ке., отсутст вует,Цель изобретения. - получение иокита, сорбирующего ионы молибдена, ванадия и рения .Поставленная цель достигается тем,что в способе получения селективныхионитон конденсацией хлорметилированного соединения с полиамином в среде .органического растворителя в качествехлорметилированного соединения используют хлорметилированный диФенилсульФидФормальдегидный олигомер с молекулярной массой 900-1000содержащий25-27 ь хлора, и конденсацию осущест"нляют при массовом соотношении олигомера и полиамина, равном 1: 1-2, в те"чение 15-30 мин, Реакцию проводят при 3010-30 С с последующим отверждением,Форконденсат отнерждают в термошкаФудо образования сшитого продукта при70, 100 С по 4 ч соответственно. Полу";ченный продукт дробят, рассеивают,отбирают Фракцию .0.3-0,5 мм.Синтезированные иониты были испытаны в лабораторных условиях на сорбционную спо"собность по отношению к ионам молибде.на, ванадия, рения, а также на их термическую и химическую стойкость. Иони"ты обладают следующими характеристика"ми;СОЕцср = 10 ф 4 мг-экв/г,СОЕн = 729 мг Бе/г,45СОЕ мо 1379 мг ИО/г,СОЕ = 1108 мг УО/г,Химическая стойкость 97,М.Удельный объем 3,6 мг/л,Полимер начинает разлагаться при450-500 С,Содержание хлора в хлорметилированном олигомере существенно, чем глубжеудается пронести хлорметилирование,тем большее число подвижных атомовгалоида в макромолекуле может быть заЙещено при конденсации с полиаминомЭто, в свою очередь, увеличивает обменную емкость синтезированных иони 38тов, Снижение количества хлора в веществе до 2 й ведет к получению про"дукта с низкой обменой емкостью(СОЕ - 4,8 мг-экв/г), Однако содержание хлора порядка 28-304 приводит кобразованию сшитого продукта, которыйне обладает сорбционной способностью,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную термометром, обратнымхолодильником и мешалкой, загружают140 мас,3 хлорметилированного дифенил"сульфидФормальдегидного олигомера (молекулярная масса 900, содержание хлора 25,5 Ф), 300 мас.4 диоксана и добав"ляют 138,5 мас.Ф полиэтиленполиамина (молекулярная масса 290), Получен(ную смесь перемешивают при 20 С в те"чение 30 мин т.Оранжевую вязкую массувыгружают в ФарФоровые чашки и отверждают н сушильном шкаФУ при 70, 100 Спо 4 чпоследовательно. Гель дробят,рассеивают, отбирают Фракцию 0,3 -.0,5 мм, обрабатывают насыщенным раствором ИаС 1, затеи 53-ным растворомсоляной кислоты и 4-ным растворомгидроксида натрия, отмывают до нейтральной реакции промывных вод, Полученный ионит обладает следующими характеристикамй:СОЕнс=. 7,42 мг-экв/г,СОЕ ( = 1025 мг Мо/г,СОЕу = 905 70/гСОЕ е = 5+2 мг Ке/г.Химическая стойкость 95,Удельный объем 2,58 мл/г,Температура начала разложения поли-мера 440 С,П р и м е р 2, 140 мас,Ж хлорметилиронанного дифенилсульФидформальдегидного олигомера с молекулярной мас;сой 1000, содержащего 273 хлора раст.воряют в 580 мас.4 тетрагидрофурана идобавляют 277 мас,4 полиэтиленполиамина, Смесь перемешивают при 10 С н течение 30 мин.Продукт конденсации подвергают обработке, как в примере 1.Обменная емкость ионита;СОЕнср = 10,4 мг"экв/г, .СОЕд = 1379 мг Ио/г,СОЕу = 1107,8 мг ЧдО/г.,СОЕ е = б 07,8 мг Ке/г.Химическая стойкость 983,Удельный объем 2,43 мл/г.Температура начала разложения полимера 400 С.П р. и м е р 3. В реактор помещают12 б,0 мас,3 хлорметилированного ди30 Химическая устоицивость 947., . 50Температура начала разложения полимера 49.0 С,П р и м е р 6, 250 масФ хлорметилированного дифенилсульфидформальдегидного олигомера с молекулярной массой 1000, содержащего 274 хлора, растворяют в 500 мас,Ф тетрагидрофурана,добавляют 476 мас,Ф поликсилиленполи 5 106143фенилсульфидформальдегидного олигомера с молекулярной массой 1000, содержащего 264 С 1, растворяют его в,1140 мас.Ф диоксана и добавляют188,4 мас.4 полиэтиленимина. Реакциюведут при 20 ОС в течение 30 мин, Гельобрабатывают по примеру 1. Получаютпродукт с обменной емкостью: СОЕ == 6,2 мг-экв/г. ОСОЕЧо = 984 мг Мо/г,СОЕ ч = 503 мг Уд 05/г,СОЕ = 471 мг Ке/г.Удельный объем 2,7 мл/г.Химическая стойкость 983, 15Температура начала разложения полимера 410 С,П р и м е р 4, 126 мас.Ф хлорметилированного дифенилсульфидформальдегидного олигомера с молекулярной массой 1000, содержащего 273 С 1, растворяют в 285 мас.Ф тетрагидрофурана,добавляют 120 мас. полиэтиленимина иполиконденсацию проводят при 20 С втечение 20 мин, Реакционную массу загружают в чашку и обрабатывают попримеру 1, Обменная емкость ионита:СОЕ нс = 6,8 мг-экв/г,СОЕ = 1053 мг Мо/г,СОЕч = 521,5 мг Ч.О/г,СОЕ = 509 мг Ке/г,Удельный объем равен 2,82 мл/г.Химическая стойкость 991.Полимер начинает разлагаться при405 С,35П р и м е р 5. В реактор помещают250 мас.В хлорметилированного дифенилсульфидформальдегидного олигомера смолекулярной массой 900, содержащего253 хлора, растворяют в 500 мас,Ф 40тетрагидрофурана, добавляют 238 мас,3поликсилиленполиамина, Поликонденсацию ведут в течение 15 мин, при 25 С.оОбменная емкость ионита:СОЕ нс = 3, 56 мг-экв/г, 45СОЕ= 720 мг Мо/г,СОЕ= 62,5 мг УО/г.СОЕ 1 е= 331 мг/Ке/г.Удельный объем 2,37 мл/г.еСравнительная оценка сорбционной способности предлагаемых ионитов с промышленными сорбентами по отношению к ионам Ио, Ч, Ке приводится в таблице,СОЕ, мг/г Анионит еее е ее ееИО Ч . Ее по (2)ЭЛЭП 384АН378Предлагае 254 238 400 450 1108 мый 1379 729 Таким образом, иониты, полученныепо предложенному способу, обладаютсорбционной способностью по отношениюк ионам Ма, Ч и Ке, более высокой,чем базовый объект. 86амина,: Реакцию проводят при 30 С в течение 15 мин, далее обрабатывают, какв примере 1, Ионит механицески прочен, обменная емкость равна:СОЕн = 5,43 мг-экв/г,СОЕ,д = 1112 мг Мо/г,СОЕч = 84 у 8 мг УО /г,СОЕ = 729 мг Ке/г,Удельный объем равен 2,43 мл/г,Химическая стойкость 983,Температура начала разложения полимера 490-500 С.В настоящее время в промышленностидля сорбции ионов ванадия и молибденаиспользуют слабоосновные поликонденсационные смолы ЭДЭП, ЯН. Так,анионит ЭЭП - продукт взаимодействия эпихлоргидрина и полиэтиленполиаминов - в течение 7-10 суток сорбируют 450 мг УО /г, 384 мг Ио/г,Иониты, синтезированные по предлагаемому способу, в аналогицных условияхсорбируют 1108 мг УО/г, 1379 мгИо/г, цто в 1,5-20 раза больше. Способ позволяет также получать ионитыс высокой химической устойчивостью(температура начала разложения полиомера находится в пределах 400-500 С),Преимущество предложенного способасостоит также в том, цто синтез ионитов осуществляют в мягких условиях(при температуре 10-30 С и длитель ности до 30 мин).