Композиция для ингибирования полимеризации винилпиридинов

(19) (10 РЕТЕН ельСТВ ВТОРСКОМУ ова,утьин,,Смольанов ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ(56) 1. Патент США Р 2757130,кл. 260-666, 5, 1956.2. Авторское свидетельство СССРР 574429, кл. С 07 С 7/18, 1975.3, Технологический регламентопытно-промышленного производства2"метил-винилпиридина. Омск,1977 (прототип). цр С 08 Р 126/06; С 08 Г 2/42(54)(57) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИНГИБИРОВНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛПИРИДИНО включающая п-хинондиоксим, о тл и ч а ю щ а я с я . тем, что, с;целью повышения ингибирующего эффекта, она дополнительно. содержитсеру приследующем соотношении коИзобретение относится к ингибированию самопроизвольной полимериэации винилпиридинов и может бытьиспользовано при выделении их методом ректификации.Известно использование серы дляпредотвращения термополимеризации2-метил;винилпиридина (МВП) и исключения забивки ректификационныхколонн полимером 1 .Недостатками серы являются ееограниченная растворимость в мономерах и недостаточная ингибирующаяактивность в малых дозировках.Известен п-хинондиоксим " ингибитор термополимеризации МВП в процессе его выделения и очистки ректификацией. Ингибитор вводят ввиде раствора 0,5-5 вес. в мономере с флегмой в верхректификацион"ной колонны (2 .Недостатком этого ингибитора является неспособность взаимодействовать с дивинильными производными пиридиновых оснований, т.е. предотвращать сшитую полимерйзацию при ректификации 2-метил-этилпиридина, В результате тарелки ректификационных колонн забиваются сшитым, твердым полимером,Йаиболее близкой к предлагаемойпо технической сущности и эффективности является композиция для ин" гибирования полимеризации винилпиридинов, включающая п-хинондиоксим. Эта композиция содержит 25 и-хинондиоксима и 75 основания Манниха (3Этот ингибитор обладает сравнительно высокой эффективностью, но ,также не предотвращает образованиясшитого полимера. При использовании данного ингибитора в промышленных условиях образуется 179 кг жидкого, полимера на 1 т МВП. Такая потеря МВП сильно удорожает производство и, кроме того, оба компонента ингибитора имеют высокую стоимость.Целью изобретения является повышение ингибирующего эффекта.Указанная цель достигается тем,что композиция для ингибированиятермополимеризации винилпиридинов,включающая п-хинондиоксим, дойолнительно содержит серу при следующем соотношении компонентов,мас.: п-хинондиоксим 10-90; сераостальное.При применении композиции,. состоящей из серы и п-хинондиоксима,наблюдается эффект синергизма. Врезультате ингибирующая активностьпредлагаемой композиции значительно превосходит действие каждого изсоставляющих компонентов. Наиболеецелесообразным и экономически выгодным является использование впромышленности композиции, состоящей иэ 20 мас. п-хинондиоксима и80 мас. серы, которую целесообразно использовать при общей концентрации на мономер 1,5 мас5 П р и м е р 1 В ампулу емкостью30 мл в атмосфере технического азота, содержащего 0,02-0,05 об.кислорода, загружают металлическиепластинки из углеродистой стали(1, считая на загруженную смесь).Ампулу запаивают, помещают в термостат и выдерживают 4 ч при 110 С.15 После .окончания прогрева ампулуохлаждают, вскрывают, и не вступивший в реакцию МВП быстро отгоняютпри остаточном давлении 7-10 мм рт.ств токе азота в течение 10-12 мин.Остаток сушат до постоянного весапри 120-150 ОС и 3-5 мм рт.ст. Количество полученного полимера составляет 0,21 г (за вычетом весавведенного ингибитора) или 1,4 мас25 П р и м е р 2. Термическую полимеризацию МВП осуществляют аналогично примеру 1. В ампулу вносят 15 гМВП и 0,15 г и-хинондиоксима. Времятермостатирования 4 ч при 110 ОС,ЗО Полимера образуется 1,7 мас.,П р и м е р 3. Термическую полимеризацию МВП осуществляютаналогично примеру 1.В стеклянную ампулу вносят 15 гЗ 5. МВП, 0,08 г серы и 0,07 г и-хинондиоксима.Время термостатирования 4 ч при110 С. Полимера образуется0,35 масП р и м е р 4. Осуществляют тер 40 мическую полимериэацию 4-винилпиридина (4-ВП) аналогично примеру 1.В стеклянную ампулу вносят 15 г4-ВП (4-винилпиридина), 0,08 г серы,и 0,07 г п-.хинондиоксима. Время45 термостатирования 4 ч при 110 ОС.Полимера образуется 0,38 мас"П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 осуществляют термическую полимеризацию 2-винилпиридина (2-ВП).50 В стеклянную ампулу вносят 15 г2-винилпиридина, 0,08 г серы и0,07 г п-хинондиоксима, Время термостатирования 4 ч при 110 ОС, Полимера образуется 0,40 мас.,55 П р и м е р 6. В стеклянную ампулу вносят 15 г МВП, 0,04 г серы,0,04 г.п-хинондиоксима и проводяттермическую полимеризацию МВП аналогично примеру 1, Время термоста 60 тирования 4 ч. Количество полимера 0,40 масП р и м е р 7. В стекляннуюампулу вносят 15 г МВП, 0,018 ги-хинондиоксима и 0,036 г серы65 и проводят термическую полимериЗаказ 9962/25 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП 1 Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 эацию МВП аналогично примеру 1. Время термостатирования 4 ч, Количество полимера 0,45 мас.В.П р и м е р 8. В стеклянную ампулу вносят 15 г 2-винил-пиридина, 0,01 г п-хинондиоксима и 0,09 г серы и проводят термическую полимеризацию как в примере 1. Время термо" статирования 4 ч. Количество полимера 0,5 мас.Ъ.П р и м е р 9. В стеклянную ампулу вносят 15 г 4-винилпиридина, ,0,09 г п-хинондиоксима и 0,01 г серы и проводят термическую полимеризацию как в примере 1. Время термостатирования 4 ч. Количество полимера 0,42 мол.%.Использование предлагаемой композиции позволяет уменьшить. расход дорогостоящего ингибитора и-хннондиоксима и одновременно сократить потери винилпиридинов за счет уменьшения количества образующегося полимера до 40 кг на 1,т пиридинов. Экономический эффект от использования предлагаемой композиции в процессепроизводства МВП составляет 800900 тыс.руб. в год.