Способ получения стирола

ПИ ИИ СОЮЗ СОВЕТСНИХ0 ййЬЛЮЮФИРЕСПУБЛИН 46 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(21) 3319053/23-0422) 10.09.8146) 30,07.83. Вюл. Р 2872) В.С.Алиев, Т.Г.Алхазов, А.Е.Лисовский, В.Г.Тер -Саркисов, А,И.Ко-жаров и З.А.Талыбова71) Азербайджанский институт нефтии химии им. И.Азизбекова и ОрденаТрудового Красного Знамени институтнефтехимических процессов им.акад.Ю,Г.Мамедалиева,С 53) 547, 538. 14,1088. 8)(56) 1. Патент,.СШ В 3636183,кл. 260-669, опублик. 1972.2. Патент СШ В 3590090,кл. 260-669, опублик. 1971.3. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 3319044/23-04,кл. С 07 С 15/46, 1981 (прототип).( 54) ( 57)1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы прн 400 ф550 С в присутствии окионого катали. затора на основе окиси алюминия с удельной поверхностью 100-250 мз/г, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта,используют катализатор, дополнительно содержащий окись. магния с удельной поверхностью 110- 170 м/г в количестве 8-89,6 мас.Ъ.2. Способпоп. 1, отлича.ю ц и й с я тем,что процесс проводят при скорости подачи этилбензола 1,2- 3,0 г/г катализатора ч.1031962 81,4 93,8 4,3 300 6,9 87 16,9 19,4 350 Изобретение относится к способу получения стирола окислительным де гидрированием этилбензола двуокисью серы в присутствии катализатора и может найти применение в нефтехимиче. .ской промышленности, 5Известен способ получения стирола при 425-815 ОС, соотношении БО,ЭБ =0,01-1 моль/моль, скорости подачи этилбензола 0,6 г ЭБ/г катализато рафч и разбавлении водяным паром, 10 равном 1-12 моль НО/моль ЭБ, на катализаторе окиси магния с удельной поверхностью 4-80 м/г 13.При этом получают стирол с выходом 75-84 и селективностью 89-98. Ка" 5 тализатор со временем теряет актив-ность и требует регенерации водяным паром и воздухом (4-20 0)при температуре не более 980 С.Известен также способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при 426-815 С в присутствии окисного катализатора, содержащего металлы П-Ш групп, имеющего удельную поверхность 0,1-100 м /г 2325Однако при 635 С и весовой скорости подачи этилбензола 0,3 0,7 ГЭБ/г катализаторафч выход стирола составляет 67-83 при селектив" ности 90-92, Активность катализа тора со временем снижается в результате его зауглероживания. Для предотвращения зауглероживания катализатора предлагается вводить в реакционную смесь кислород в коли честве 0,1 моль на 1 моль этилбензола. При этом катализатор работает стабильно, однако селективность процесса снижается на 1-2.Наиболее близким к предлагаемому 40 является способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при 300-550 С и скорости подачи этилбензола 0,8-2,5 г/г катализаторафч в присутствии катализатора - окиси 45 алюминия с удельной поверхностью 100-250 м /г 31. Однако недостатком способа является невысокая конверсия этилбензола 50 (69,8-85,1 мол), что приводит к недостаточному выходу целевого продукта в зависимости от температуры проведения процесса,(300-550 С).Цель изобретения - повышение вы хода целевого продукта - стирола. Поставленная цель достигается согласно способу получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при 400- 550 фС в присутствии окисного катализатора на основе окиси алюминия с удельной поверхностью 100-250 м /г и дополнительно содержащего 8 89,6 мас. окиси магния с удельной поверхностью 110-170 и/г,.Процесс предпочтительно прово.дить при скорости. подачи этилбензола 1,2-3,0 г/г катализатора ч.П р и м е р 1. В качестве катализатора используют смесь окислов алюминия и магния, содержащую 8 мас. МдО и 92 масАО.Процесс проводят в сл.дующих условиях: температура 550 С, соотношение 0:ЭБ0,37:1, весовая скорость подачи этилбензола 2, 5 г ЭБ/г катализатора ч.Для приготовления катализатора взяты АКО ь с удельной, поверхностью 250 м 9/г и МдО с Зуд = 100 м /г.При этом были получены следующие результаты, мол,:Выход стирола85,1Селективность 94,2Конверсия этилбензола 90,3П р и м е р 2. Катализатором служит смесь окислов алюминия и магния, содержащая 89,6 мас. М 80 с удельной повеохностью 170 м/г ,и 10,4 мас. АЦО с удельной поверхностью 100 м /г.2При условиях, как в примере 1, получены следующие результаты, мол:Выход стиролаСелектнвностьКонверсия этилбензола 86,8П р и м е р 3. Процесс окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы проводят в присутствии катализатора, содержащего равные по весу количества А 203 и МдО.Удельная поверхность А 209 - 250 м 2/г, МдО - 170 мд/г.В таблице представлены результаты, характеризующие протекание процесса на таком катализаторе в температурном интервале 300-500 С при . скорости подачи этилбензола .,2 г ЭБ/г катализаторач и соотноении компонентов реакционной смесиЭБ:50:Н,О = 1:0,37:7.Заказ 5323/28 Тираж 418 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5." П р и м е р 4. Процесс окислительного дегидрировауия этилбензола осуществляют при 550 С, скорости подачи этилбензола 3,0 г ЭБ/г катализаторафч и соотношении ЭБ:БО.Н 0 =1:0,37:10. Катализатор содержит 60 мас,% МцО и 40 мас.Ъ А 1 О.Удельная поверхность А 0 100 мф/г, МдО - 100 м 2/г. 20Показатели процесса, мол.%:Выход стирола 74,3Селективность 96,2Конверсия этилбензола 77,2 25П р и м е р 5 (сопоставительный). Процесс окислительного дегидрирования этилбензола осуществляют в проточном кварцевом реакторе с загруз" кой 2,5 г Я-А 1 аО с удельной поверхностью 100 мф/г при 550 С, соотношении ЯО.ЭБ = 0,37:1; весовой скорости подачи этилбензола 2,5 г ЭБ/г каталиэаторач и мольном соотношении НО:ЭБ = 5,5:1. В результате получают следующие показатели процесса, мол.Ъ:Выход стирола 72,3Селективность 94,2Конверсия этилбензола 76,7 40П р и м е р б (сопоставительный). Окислительное дегидрирование этилбензола двуокисью серы проводят в присутствии окиси магния с удельной поверхностью 126 м/г. Температура процесса 550 фС, соотношение компонентов реакционной смеси ЭБ:80 гН 01:0,37:5,5, весовая скорость подачи этилбензола 2,5 г ЭБ/г катализатора ч. Процесс характеризуется следующими показателями, мол.%:Выход стирала 69,7 Селективность 95,1 Конверсия этил- бензола Как видно из приведенных примеров, использование при окислительном дегидрировании этилбензола диоксидом серы смешанных катализаторов, содержащих окислы кислотной (А 0)и основной МдО) природы, позволяет увеличить выход стирола и селективность процесса по сравнению с,прототипом. Видно также, что в предлагаемом способе процесс проводят при более высоких, чем в прототипе, скоростях подачи этилбензола (в 3-4 раза), что при достигаемых выходах стирола позволяет существенно уве личить производительность единицы объема катализатора,