Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕЛЬСТВ К АВТОРСКОМУ С(54) (57) СПОСОБ ПРЕДОТВРЮЦЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХУГЛЕВОДОРОДОВв процессе их выделения ректификацией путем введения ингибитора термонолимеризации на основе смеси фенолов, выделяемых из .сточных вод процесса полукоксования углей, о т л ич а ю щ и й с я тем, что; с цельюуменьшения образования губчатогополимера, в качестве ингибиторатермополимеризации используют продукт алкилирования смеси фенолов,выделяеьых из сточных вод процессаполукоксования углей, стиролом воличестве 0,01-0,03 от веса диенораго углеводорода.,еИзобретение относится к.способамингибирования термополимеризациидиеновых углеводородов в процессе ихвыделения ректификацией.Диеновые углеводороды являютсяодним иэ важнейших мономеров дляпроизводства синтетического каучукаи находят широкое применение вхимической промышленности, например,для производства полииэопрена, полибутадиена, бутадиен-стирольных каучу ков. Наиболее распространенным процессом выделения и очистки мономераявляется метод ректификации. Привоздействии высоких температур впроцессе гаэоразделения происходит 15термополимеризация диеновых углеводородов, например дивинила, изопрена, при этом образуется губчатыйполимер, который откладывается натарелках ректификационных колонн. 20Забивка оборудования полимеромприводит к нарушению технологическо.го режима и увеличению энергозатрат, Кроме того, из-за пирофорности образующегося полимера при чистке колонн существует опасность возникновения пожара,Известны способы предотвращениятермополимериэации диеновых углеводородов в процес.се их выделения 30ректификацией путем введения ингибиторов, среди которых наибольшее применение получили гидрохинон, о-нитрофенол, древесно-смоляной антиокислитель (ДСА), М-фенил-й-пропил-и-фенилендиамин (4010 МА) 11,Однако укаэанные ингибиторы являются недостаточно эффективными.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ предотвращения термополимериэации диеновыхуглеводородов в процессе их выделения ректификацией путем введения вкачестве ингибитора термополимеризации смеси фенолов, выделяемых из 45сточных .вод процесса полукоксованияуглей (ФЧ) в количестве 0,01-2,0от веса диенового углеводорода 2 .Однако известный способ не позволяет исключить образование губчатого полимера. К тому же ФЧприхранении осмоляется, что призодитк снижению его ингибирующего действия.и увеличению его расхода.Цель изобретения - уменьшение образования губчатого полимера.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделе ния ректификацией в качестве ингиби-, тора термополимериэации используют продукт алкилирования смеси фенолов, выделяемых иэ сточных вод процесса полукоксования углей, стиролом в количестве 0,01-0,03 от веса диенового углеводорода.Используемый согласно изобретениюингибитор получают по методу, описанному в 3, алкилированием технической. смеси фенолов ФЧстиролом в,присутствии дигидрата щавелевой кислоты в.качестве катализатора,Продукт алкилирования ФЧ"16 стиролом (алкилфенол ФЧС) представляетсобой вязкую коричневую смолу, растворяющуюся в ацетоне, диэтиловом эфире, бензоле. Имеет плотность при20 фС не выше 1,1 Г/смз, кислотноечисло (мг КОН на 1 г продукта) не более 25. Вязкость при 20 С не ниже9 Па с. Содержание остаточного стирола не более 1,5.По данным гаэожидкостной хроматографии используемый ингибитор ФЧС представляет собой смесь следующегосостава, мас.Ъ:г41 Ы-Метилбенэилпирокатехин 34,64,6-Ди-а(-метилбенэилпирокатехин,3-Метил-метилбен -зилпирокатехин 20,43-Метил-б-о-метилбензилпирокатехин4-Метил-с-метилбензилпирокатехин, 18,44-о-Метилбензилпирокатехин2,4-Ди-с(-.метилбензилрезорцин 1,52-Метил-с 1 метилбензилрезорцин 2,62,3-3,5-Ксиленолы 3,1Пирокатехин 1,43- Метилпирокатехин 2,14-Метилпирокатехин 6,8. Диметилэтилпирокатехин 1,7Стирол Осталь 4,2 1.,4 1,8 ноеСостав и массовое содержание про- дуктов алкилирования установлен на хроматографе "Цвет", детектор по теплопроводности, колонка стальная (2 мЗмм), неподвижная фаза - поли- хром, пропитанный апиеэоном Е.Температура детектора 350 С; температура испарителя 300 оС; температура колонки в .режиме программирования 150-300 С при скорости нагревания 5 фС/мин. Скорость газа- носителя (азота) 30 смз/мин.Таким образом, используемая в качестве ингибитора смесь фенолов ФЧСсодержит в своем составе в основном (свыше 70 мас.В) арилалкилфенолы: метил- и диметилпроиэводные бензилпирокатехина и бензилрезорцина, а также небольшие количества метил- фенолов и алкилпроизводных пирокатехина.100820 5 4 жДозировка ингимас.1 итора, Содержаниегубчатогополимера,мас.Ф ииз вбит игибирувииа эффект, При выделении дивов 1 ФЧО,21 О 0,129 9,прототи О,О О,ОЗ 87,4 ФЧС0,01,18 90 03 ет 100 тсутст ВНИИЛИ Заказ 2263/33 Тираж 416 Подписное илиал ППП "Патент",г,ужгррод,ул,Проектная,4 Эффективность ингибирующего дейст вия ФЧСоценивают по количеству образующегося губчатого полимера при нагревании диеновых углеводородов в условиях, близких к режиму гаэораэделения, и сравнивают с ингибирующим 5 действием известного ингибитора ФЧ. П р и м е р 1. В ампулу загружают предварительно взвешенную на аналитических весах с точйостью до О, 0002 г 10 пластинку из Ст 3, вводят дивинил в жидком состоянии (температура от -20 до -ЗООС), ингибитор ФЧв количестве 0,01 мас,Ъ (аналогично проводят опыты с 0,02 и 0,03 мас.% инги битора) и каплю воды. Продувают смесь воздухом в течение 10 мин со скоростью 0,03 л/мин, затем ампулы запаивают. и помещают в термостат. Испытания проводят при 100 С в тео чение 48 ч. По окончании термостатирования ампулы вынимают, охлаждают твердой углекислотой, вскрывают. Металлические пластинки с образовавшимся на них губчатым полимером вынимают из ампул, просушивают азотом и вновь взвешивают на аналитических весах. Ингйбирующий эффект, мас.%, рассчитывается по формуле где С 1 - разность веса стружек дои после прогрева в контрольном опыте;С 2 - разность веса стружек дои после прогрева в опытес ингибитором.П р и м е р 2. В условиях примера 1 в качестве ингибитора берут ,ФЧСуказанного выше состава в ко. личестве 0,017 0,02 и 0,03 мас.Ъ.П р и м е р3. В условуях примера 1 определяют ингибирующую активность ФЧв .количествах 0,01;0,027 0,03 мас.Ъ при термостатировании иэопрена.П р и м е р 4. В условиях примера 1 определяют ингибирующую активность ФЧСукаэанного выше состава в количестве 0,01; 0,02; 0,03 мас.е при термостатировании изопрена.В таблице представлена эффективность ингибирования термополимеризации при выделении дивинила и изопрена (температура 100 оС, время термостатирования 48 ч).Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет повысить эф,фективность ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов ,путем уменыиения образования губчатого полимера-.Кроме того, предлагаемый способ позволяет снизить расход ингибитора благодаря более высокой стойкости ФЧСк окислению.

Смотреть

Заявка

3245760, 03.02.1981

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-8873

МИРЯСОВА ФАРИДА КАБИРОВНА, ЛИАКУМОВИЧ АЛЕКСАНДР ГРИГОРЬЕВИЧ, КУРБАТОВ ВЛАДИМИР АНАТОЛЬЕВИЧ, ВЕРНОВ ПАВЕЛ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ЛЕМАЕВ НИКОЛАЙ ВАСИЛЬЕВИЧ, КОЖИН НИКОЛАЙ ИВАНОВИЧ, БОРЕЙКО НАТАЛЬЯ ПАВЛОВНА, СОКОВЫХ ЛИДИЯ ИЛЬИНИЧНА, КИРПИЧНИКОВ ПЕТР АНАТОЛЬЕВИЧ, ТИТОВ ИННОКЕНТИЙ ПРОКОПЬЕВИЧ, КАДЫРОВА ВЕНЕРА ХУЗИАХМЕТОВНА, ТРИФОНОВ СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 7/20

Метки: диеновых, предотвращения, термополимеризации, углеводородов

Опубликовано: 30.03.1983

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1008205-sposob-predotvrashheniya-termopolimerizacii-dienovykh-uglevodorodov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов</a>

Похожие патенты