Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов

ZIP архив

Текст

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнкСоциалистическихРеспублик по 979309(23) Приоритет С 07 С 7/20С 07 С 11/12 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 071282. Бюллетень Ио 45 Дата опубликования описания 07.12,82.8(0888) В. Н. Карасев, Т. С, Анфиногенова, Т. Ш. Мурзакова,Л. П. Маитурова, Л. В. Антошкина, В, я. ТрифонОвВ. М. Белобородов и А. М. МантуровУфимский ордена Трудового Красного Знамени заводсинтетического спирта им. 40-летия ВЛКСМ(54) СПОСОБ ПРЕДОТВРЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЬИ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к способампредотвращения термополимеризациидиеновых углеводородов в процессеих выделения ректификацией из углеводородных смесей в присутствии ингибиторов полимериэации,В процессе газораэделения углеводородных Фракций при высоких температурах происходит термополимериэация диеновых углеводородов. Приэтом образуется твердый полимер, который забивает трубки теплообменнойаппаратуры и тарелки ректификационных колонн. Это приводит к нарушению технологического режима, снижению производительности оборудованияи увеличению энергозатрат.Кроме того, необходимо периодически удалять образовавшиеся полимеры механическим путем.Для предотвращения полимеризациидиеновых углеводородов в процессеих выделения ректификацией широкоиспользуются производные фенолов,среди которых наибольшее распространение получил п-трет-бутил пирокатехин 1 . Однако данный ингибитор эффективен при сравнительно низких температурах, не выше 80 оС, а при болеевысоких температурах, например при 140 фС на стенках кипятильника происходит термополимериэация диеновыхуглеводородовИзвестен способ предотвращениятермополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделения иэуглеводородных смесей ректификациейпутем введения в качестве ингибитора термополимериэации смеси Фенолов,вьделяемыхиз сточных вод процессаполукоксования углей ФЧ12,.Этот ингибитор представляет собойвязкую массу, которая предварительнодо подачи в аппарат растворяетсяв пироконденсате - жидком продуктепиролиза,Такая подготовка ингибитора впоследствии влияет на чистоту продуктовразделения и в системе газоразделе"ния снижает качество сточных вод.Кроме того, данный ингибитор такженедостаточно эффективен при высокихтемпературахИООоСНаиболее близким к изобретению25 по достигаемо у результа у яв етсспособ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделения из углеводородныхсмесей ректификацией, например в про-цессе выделения дивинила, согласно979309 Характеристика,фенольной смолы и ее фракции 250-330 С Таблица 1 Свойства Ингибитор Фенольнаясмола 1,056 Плотность при 20 С, г/смВязкость при 50 С,сст 7,55 при 100 С сст 2,3 Фракционный состав, вес,ЪНачало кипения - 400 С 92+ тяжелые компоненты до 1 20-304-18, 540-22,5 24-17 Фракция фенольной смолы250-300 С Плотность при 20 С, г/см.Вязкость при 80 С, сстСостав, вес.ЪФенол 1,0339 1,9 14,78 которому в .качестве ингибитора термополимеризации вводят высококипящие побочные продукты - алкилбензольную фракцию производства синтетического этилового спирта прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализа торе ВКП) в количестве 0,05-2,0 от веса диенового углеводорода 133.Однако в присутствии указанного ингибитора значительно образование твердого полимера, который отклады вается на стенках оборудования и приводит к его забивке,Цель изобретения - снижение образования твердого полимера.Поставленная цель достигается 15 описываемым способом теомополимеоизации диеновых углеводородов в пюоиессе их вью.ления из углеводородных смесей ректификацией путем вве.дения в качестве ингибитора термо,полимеризации фенольной смолы - отхода производства фенола кумольным способом или ее фракции с т. кип, 250330 фС в количестве 0,1-2,0 от веса диенового углеводорода.Фенольная смола содержит полиалкилбензолы, ацетофенон, фенол, сложные фенолы и не идентифицированные и тяжелые компоненты. Данные по свойствам и составу фенольной смолы приведены в табл, 1, где приведены также данные по составу и свойствам фракции фенольной смолы 250-330 С. Испытание ингибиторов проводят в закрытых стеклянных ампулах объемом 30-40 см.Ингибирующую активность используемых смесей определяют по количеству образующегося твердого полимера при нагревании испытуемых фракций диеновых углеводородов, т.е. в условиях, близких к режиму газораэделения углеводородных смесей (при 110-140 С и давлении 17-20 атм.).Ингибитор Свойства Ацетофенон 37,4 Димерый -метилстирола 44 Димерые -метил-стирола 12,48 Сложные фенолы отс Иеидентифицированные компоненты 30,9 П р и м е р 1, Ингибирующуюактивность Фракции фенольной смолы йк =250-330 фС испытывают на бутилен.-дивинильной фракции следующего состава, вес.Ъ: 0,36 Таблица 2 Выход полимерана взятый продукт, вес.Ъ Количество вводимого ингибитора фракции Фенольнойсмолы 1 с = 250-330 фС) отвеса диенов, вес.Ъ Примечание 0,146 0,121 0,102 0,131,0,1 0,1 0,2 0,2 0,5 0,5 ОТС 1,0 ОТС 2,0 0,112 0,006 0,1 0,2 0,5 ОТС 1,0 ОТС ПропилеиПропанИзобутанн-бутанн-бутиленДивинилС-Св 0,08,0,6 6,06 45, 95 45,351,60 Испытуейую Фракцию загружают вампулу при -30 фС и добавляют ингибитор. Запаянную ампулу помещают втермостат, заполненный силиконовыммаслом и выдерживают в течение 24 чпри 100-120 ф С. (средняя температура1100) и давлении 17-20 атм. По окончании опыта содержимое ампулы охлажЗ 0 дают до.40 С, твердый полимер отделяют декантацией, а жидкие продуктыреакции разделяют перегонкой.Аналогично проводят испытанияпри 140 С.35 . результаты опытов представленыв табл. 2. Время испытания в опытах1-8 724 ч,= 110 С,давление в ампулах = 17-20 атм Время испытания в опытах9-1224 ч, С140 фС,давление в ампулах = 17-20 атм979309 П р и м е р 2. Испытания предла тания проводятгаемых ингибиторов проводят аналогич- тором ВКП,но приме 1 тольРУ ю ко в течение 80 ч. Сравнительные данные представле-Для сопоставления аналогичные испы- ны в табл, 3.Сравнительные данные по ингибирующей активностиТ ба лица 3известного и предлагаемых ингибиторов Кол;во вводимого ингибитора масс. %отс. фракция Фенольнойсмолы с т. кип.250"330 С 0,1 140 80 0,2 0,2 140 0,006 0,5 отс. 1,0 отс,фенольная смола 0,1 140 80 0,07 0,5 140 80 отсотс. 1,0 140 80ф Метилацетилен Как видно из табл. 3, предлагаемые ингибиторы более эффективны, чем известннй ингибитор ВКП, так как в их присутствии при более низких концентрациях выход твердого полимера меныае.П р и м е р 3. Проводят промышленные испытания ингибиторав на кубовом продукте колонны выделения пропан-пропиленовой Фракции из углеводородных смесей Сз-Сэ следующего состава, вес.%: 0,30-0,49 0,31-0,40 АлленЦиклопропанбутан 2,19-3,19 5,41-10,98 Бутилен Дивинил 6,12-10,410,62-6,00,3-0,70 н-бутан Транс-бутилен50 С 6-СЭ предельные и непредельные + + изопрен МетанЭтиленЭтанПропиленПропан 30, 38-45, 36 0,01-0,02 0,02 Время исгитания 2455 Ра 140 С.Получены следующиеиспользовании Фракциилы 250-330 С. ч, температу 0,81-0,83 23,41-27,438,70-8,76 результаты при Фенольной смо,Таблица 4 Количество твердого полимера, г Количество ингибитора, вес.% 0,147 0,1 0,08 05. Формула изобретения Составитель Г. ГуляеваЕРедактор Л. утехина Техред И,Коштура Корректор Е. Рошко Заказ 9528/30 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. ужгород, ул, Проектная, 4 При использовании фенольной смолы твердые полимеры не образовывались, они растворялись в фенольной смоле и выводились из системы с кубовым остатком.Фенольная смола представляет собой отход производства фенола кумольным методом, поэтому предлагаемые ингибиторы дешевы и легкодоступны, 20Кроме того, ВКП, как отходы производства этилового спирта методом прямой гидратации этилена на фосфорно- кислом катализаторе образуются в небольшом количестве, отход проиэвод ства - фенольная смола, получают в большом количестве и пока не используют.При введении в качестве ингибитора термополимеризации фенольной смо лы или ее Фракции 250-330 С снижается образование твердого полимера, причем полимер растворяется и хорошо выводится из системы, ие отлагаясь на стенках кипятильников. 35 Таким образом, практическое применение фенольной смолы или ее Фрак.ции 250-330 С в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов позволит увеличить пробег теплообменной аппаратуры в 3-4 раза беэ снижения нагрузки,Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе нх выделения из углеводородных .смесей ректификацией путем введенияингибитора термополимеризации в колйчестве 0,1-2,0 от веса дйенового" углеводорода, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью снижения образования твердого полимера, в качествеингибитора термополимеризации используют Фенольнув смолу - отход производства Фенола кумольным способом,или ее Фракцию с т. кип. 250-330 С.Источники информации,принятые во внюаание при экспертизе1. Каракулева Г. И. н др. Ингибнрование полимернэацни диолефиноэ впроцессах их выдвления и хранения.И., ЦНИИТЭ нефтехй. 1974, с. 24-25.2. Авторское свидетельство СССР9 600133, кл.,С 07 С 7/20, 1976.3. Авторское свидетельство СССРР 785285, кл. С 07 С 7/20, 1978

Смотреть

Заявка

3212962, 08.10.1980

УФИМСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ЗАВОД СИНТЕТИЧЕСКОГО СПИРТА ИМ. 40-ЛЕТИЯ ВЛКСМ

КАРАСЕВ ВЯЧЕСЛАВ НИКОЛАЕВИЧ, АНФИНОГЕНОВА ТАМАРА САВВИЧНА, МУРЗАКОВА ТАГЛИПА ШАРИПЗЯНОВНА, МАНТУРОВА ЛЮДМИЛА ПЕТРОВНА, АНТОШКИНА ЛИДИЯ ВАСИЛЬЕВНА, ТРИФОНОВ ВЛАДИМИР ЯКОВЛЕВИЧ, БЕЛОБОРОДОВ ВЛАДИМИР МИХАЙЛОВИЧ, МАНТУРОВ АНАТОЛИЙ МАКСИМОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 7/20

Метки: диеновых, предотвращения, термополимеризации, углеводородов

Опубликовано: 07.12.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-979309-sposob-predotvrashheniya-termopolimerizacii-dienovykh-uglevodorodov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов</a>

Похожие патенты