Способ получения 1, 1, 3, 3, 5, 5, -гексаметил-7 силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана

(72) Авторы изобретения си витель) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,3,3,5,5-ГЕКСАИЕТИЛ- ЛОКСАДИГИДРОФЕНАНТРЕНИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА Из кремниио именно к бу получен -7-силокса расилоксан, пользованкремнийорглиме ов. ается темниялоксадиб тение относится к химии ганических соединений, а усовершенствованному спосоия 1,1,3,3,5,5-гексаметил- дигидрофенантренилциклотет 5 а, которыи может быть исдля получения термостойких анических полимеров и сопорИзвестен способ получения органоциклосилоксанов термокаталитической деполимеризацией полиорганосилоксана при температуре 110-280. С в присутст вии катализатора - смеси фторида щелочного металла с гидроокисью или силоксанолятом щелочного или щелочно земельного металла, взятого в количестве 0,1-103 от массы исходного полиорганосилоксана 11Однако этим способом 1,1,3,3,5,5-. -гексаметил-силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксан получен не Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-сил-, оксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана ( ДО ), коорый заключаетсявтом, что 10,10-дихлор-окса- -сила,10-дигидрофенантрен подвергают взаимодействию с гексаметилтрисилоксан,5-диолом в среде сухого этилацетата при 20 С в присутствииотриэтиламина как акцептора хлористого водорода 2 Д , Выход Д, О б 5 Ж,Недостатком данного способа является невысокий выход. продукта и использование этилацетата и триэтиламина, что повышает пожароопасность и токсичность производства.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достиг что согласно способу получе 1,1,3,3,5,5-гексаметил-си, По при- Состав смесей органоциклосилоксанов, мас.4Д д 41 д до 1 до ( дъо додо (Хдо 1 л1 2,42 3,91 1 1 О 0196 1,68 86,40 4,44 Следы1,10 2 0 39 3 12 0 97 0,94 2,00 87,60 4,01 То же 0,96 0 53 5,18 2,71 2,00 1,48 81,52 5,.32 0,43 0,83 П р и м е ч а н и е: Д - звено (СН) 510.О - звено (СН 4)05 О.В табл.2 приведены некоторые физи- ного из смеси органоциклосилоксановко-химические свойства Д О, выделен- (чистота продукта 99,03).Таблица 2 1физико-химические свойства Найденноезначение Теоретическое значение1 Температура плавления, 0 С 64-65 Температура кипения,С/мм рт.ст. 168 Молекулярный вес 430,4 Элементный состав, ЖС 49,7 6,03 50,0 6,11 5 25,8 24,9 3 1004 гидрофенайтренилциклотетрасилоксана, диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксан, содержащий 75-80 мол.6 диметилсилоксиэвеньев, подвергают термокаталитической деполимеризации при 150-350 С в присутствии катализатора - смеси фторида калия и основания общей формулы Й,МОН, где К - низший алкил или фенил, при их весовом соотношении 2,6-3,6:1, при этом катализа в тор берут в количестве 0,3-5 от массы исходного полисилоксана.Описываемый способ характеризуется высоким выходом целевого продукта (94-973) и позволяет снизить пожаро- м опасность и токсичность производства, так как исключает использование раст"ворителя и адсорбента хлористого водорода - триэтиламина.П р и м е р 1. В колбу Кляйэена за рв гружают 800 г диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксана, содержащего 75 мол.Ф диметилсилоксизвеньев, и 8 г (1 вес,) катализатора КГ+(СН)1 ИОНсоотношение 2,86:1). Создают в колбеи 391 4остаточное давление 1-Е мм рт.ст ивключают обогрев. При температуре вколбе 150-350 С отбирают 752 г (9 Мот теории) органоциклосилоксанов, содержащих 86,М Д О,П р и м е р 2. В условиях примера 1из 130 г полисилоксана, содержащего.75 мол. диметйлсилоксизвеньев, прииспользовании 6,5 г (5 вес.Ф) смесиКГ+(СдН) ИОН (соотношение 2,67: 1)отбирают 126 г (973) органоциклосил-.оксанов, содержащих 87,6 ДО,П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 250 г полисилоксана, содержащего 80 мол.3 диметилсилоксизвеньев,при использовании 0,75 г С 0,3 вес.Ф).смеси КГ+(СНЭ)(СН)(СН)ИОН (соотношение 3,56:1) отбирает 242 г (96,83)органоциклосилоксанов, содержащих81,Р Д,О.,В табл.1. приведены составы смесейорганоциклосилоксанов, полученных попримерам 1-3 (определен хроматографическим методом по ОСТУ 6-02-8-75на хроматографе ЛХМ).1% -1004391 бформула изобретения катализатора - смеси фторида калияи основания общей формулы ййОН,Способ получения 1,1,3,3,5,5-гек- где В - низший алкил или фенил, при саметил-силоксадигидрофенантренил- их весовомсоотношении 2,6-3,6:1, при циклотетрасилоксана с использованием э этом катализаторберут в количестве 0,3" полисилоксана, о т л и ч а ю щ и й - Я от массы исходного полисилоксана. с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве Источники информации, полисилоксана используют диметилсил- принятые во внимание при экспертизе оксадигидрофенантренилполисилоксан, в 1. Авторское свидетельство СССР содержащий 75-80 мол.3 диметилсил- У 683206, кл. С 08 С 77/08, 1978. оксиэвеньев, который подвергают термо. 2. Авторское свидетельство СССР каталитической деполимеризации при 11 332091, кл. С 07 Р 7/08, 1970 .температуре 150-350 С в присутствии (прототип).15Составитель В.ИякушеваРедактор О.Персиянцева Техрец И.Тепер Корректор И.КостаШ ш ж щ т. Заказ 1792/31 Тираж 385 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,