Способ получения -1, с-3, с-5, с-7 тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана

(72).Авторы изобретения И.Ю.Клементьев и П.А,А Московский ордена Трудового Красно тонкой химической технологии им У.Ломоносов 54) спОсОБ пОлучения г,с,с,с- ЕТРАОКСИТЕТРАФЕНИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА етоИзобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения г,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, который может быть использован для синтеза циклолинейных полиорганосилоксанов заданного строения.Известен способ полученияг,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана гидролитической конденсацией раствореНного в ацетоне фенилтрихлорсилана (ФТХС) при массовом отношении ФТХС к ацетону 0,14- 0,17: 1. Гидролиз проводят путем медленного вливания раствора ФТХС в смесь воды со льдом (обьемное отношение ФТХС к воде составляет 0,014-0,17:1). Через 120 ч отстаивания из раствора гидролизата выпадает кристаллический осадок, его промывают сероуглеродом, который не растворяет целевой продукт и растворяет продукты более высокой степени конденсации. Промытый осадок 2высушивают в вакууме. Получают до 43целевого продукта 1 .Недостатком зтого способа являетсярасход больших количеств воды и ацна по отношению к ФТХС.5 Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения г,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, который заключается в гидролитической конденсации ФТХС смесью воды со льдом примассовом отношении ФТХС к воде равном 0,025-0,028:1 с последующей промывкой гидролизата органическим растворителем. Гидролитическую конденсацию проводят при медленном приливаниираствора ФТХС в ацетоне (массовое отношение ФТХС к ацетону равно 0,67.- О 0,77:1) в избыток воды со льдом приперемешивании, реакционная масса отстаивается 24 ч, затем осадок промывают сероуглеродом. Выход целевогопродукта 50 1 2ного насоса. Высушенный до постоянного. веса осадок представляет собой кристаллический продукт - г,с,с,с- -тетраокситетрафенилциклотетрасилоксан, Выход 12,4 г (483 от теоретического), содержание ОН,3, Т.пл. 185-186 С. Чистота, вычисленная по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии составляет 99,7 (жидкостный хроматограф ЯР, колонка сЬгоэогЬ 005, 10 мкм, 25 см, подвижная фаза: метанал - вода, скорость подвижной фазы 2 мл/мин).П р и м е р 2. 79,2 г ФТХС подают через распылительную пневматическую Форсунку в 3 л воды с колотым льдом, Расход ФТХС 1,5 1 О л/мин через сопло диаметром 0,5 мм. Расход воздуха 10 л/мин через сопло диаметром 1,2 мм. Выход г,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, выделяемого по методике, описанной в примере 1, составляет 423 от теоретического, содержание ОН,33, Т.пл.- 185-186 С. Чистота целевого продукта, по данным высокоэффективной жидкостной хроматогра" фии, составляет 99,63 (методика хроматографического анализа аналогична описанной в примере 1). Формула изобретения оСпособ получения г,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксанагидролитической конденсациейфенилтрихлорсилана путем контактирования его со смесью воды со льдомпри массовом отношении фенилтрихлорсилана к воде равном 0025-0,028:1 споследующей промывкой гидролйзатаоорганическим растворителем, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, фенилтрихлорсилан подает на контактирование враспыленном виде.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США й 3378575,кл. 260-448.2, опублик. 1968.2. Вгочп 1.Г. ТЬе ро 1 усопдепэаОоп от рЬепу 1 з 11 апейг 1 О 1. - "1.Аеег,СЬещ, Яос"., 1965, 87, р.4317-4324(прототип). ВНИИПИ Заказ 1792/31 Тираж 385 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,3 1004392 4Недостатком известного способа яв"ляется то, что полученный таким образом г,с"3,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксан не обладаетдостаточной степенью чистоты; На са- эмом деле продукт представляет собойсмесь четырех стереоизомеров, имеющихблизкие физико-химические свойства ипоэтому трудно отделяющихся друг отдруга. 16Таким образом, чистота целевогопродукта составляет 83,73Кроме этого, недостатком известного способа является также использование огнеопасного, взрывоопасногои токсичного растворителя - ацетона,что усложняет технологию.; Целью изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты. целевого продукта. 20Поставленная цель достигается тем,что согласно способу полученияг,с,с,с-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана гидролитической конденсацией фенилтрихлорсилана путемконтактирования его со смесью водысо льдом при массовом отношении фенилтрихлорсилайа к воде равном 0,025-0,028:1 с последующей промывкой гидролизата ограническим растворителем, 30фенилтрихлорсилан подают на контактирование в распыленном виде.Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с чистотой99,6-9973 и упростить проведениепроцесса эа счет исключения огнеопас, ного растворителя на стадии гидролитической конденсации фенилтрихлорсилана.П р и м е р 1. 39,6 г ФТХС подают 4 вчерез распылительную пневматическуюфорсунку в 1,5 л воды с колотым льдомфпри температуре от -2 до -4 С. РасходФТХС через сопло, имеющее диаметр0,3 мм, составляет 5 1 О л/мин.Расход эвоздуха 8 л/мин через сопло диаметром 1 мм. По окончании реакционнаясмесь становится молочно-белой. Послеотстаивания в течение 24 ч на дне гидролизера выпадает белый осадок, который промывают на фильтре Шотта водойот следов соляной кислоты. Затем наэтом же фильтре осадок промывают толуолом (3.раза порциями по 30 мл).Промытый осадок сушат в вакууме масля