Способ получения 12-аминододекановой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗЬБРЕТЕН ИЯ11993815 Союз СоветскыкСоцывныстычесиыкРеспублик К ПАТЕНТУ(51) М, Кл с 07 с 101 уо 4 1 Ъвудвуетвввяый квывтвт СССР вф двяям изобретенийи етярыткйОпубликовано 30. 01. 83. Бюллетень М 4 Дата опубликования описания 30.01.83 Иностранцы ьетро Паоло Росси и Иарио де Гаетан(72) Авторм изобретения Иностранн иета Нацио Вискоза,п,Ая) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-.АИИНО КАНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к способу по- нагревании вначале при 100-150, а лучения 12-аминододекановой кислоты, затем при 10-180 С. используемой в качестве мономера для П р и и е .р 1. 15 г никелевого производства полиамидов. . катализатора (полученного термичес 5Известен способ получения 12-амино- ким разложением формиата никеля, сус додекановой кислоты реакцией 11-Фор- пендированного в циклододеканеи немил,8-ундекандиеновой кислоты сгретого при 230 С) в виде 503-ной аммиаком с последующим добавлениемводной суспензии, 266 г водного раст гидроокиси натрия или калия и гидри" вора аммиака под давлением водорода рованием водородом в присутствии руте- до 20 атм вводят при комнатной темния на угле при 130-132 С и давлении . пературе в 3-литровый автоклав из 30 атм, Выход целевого продукта 821 1, стали марки "А 1 з 1 316", снабженныйНедостатком известного способа яв- мешалкой с большим числом оборотов, ляется ограниченный выход целевого з системой контроля за температурой и продукта. насосом дозирующим по объему.Цель изобретения - повышение вы- . Нагревание начинают при перемешихода целевого продукта. вании и поддерживают до тех пор, покУказанная цель достигается тем,температура внутри автоклава не дост что реакцию 11-:формил,8-ундекан в. нет 136 С, а давлением 40 атм. После диеновой кислоты с аммиаком с после" этого подают 800 г водного раствора дующим добавлением гидроокиси натрия, - . аммиака, который содержит 530 г 36- . или калия и гйдрированием проводят при: ного всщно-аммиачного раствора; давлении 40-50 атй в присутствии ме г "сырой" по,степени чистоты таллическоро никеля при ступенчатом 11-формил;8-ундекандиеновой кислотформула изобретения чСоставитель И.АндриановаРедактор Н.Кешеля Техред И.Надь Корректор Г.Огараве ив иааеЕеиа и ииаивитии ееииииииееииееаеЗаказ 521/78 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 а еа ефилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3993815(646-ной) и 110 г 30-ного гидратаокиси натрия, со скоростью 50 мл/мин.Во время подачи нагрев автоклаварегулируют таким образом, чтобы температура находилась на уровне 130 е 140 С, %а давление на уровне 45 атм.По окончании добавления температурупостепенно повышают до 180 С, а давле"оние до 50 атм и эти параметры выдер.живают в течение 6 ч,После бечасового периода раствор,находящийся у днища автоклава, выгружают никель отделяют, и раствор упа- .ривают для удаления избыточного количества аммиака, Раствор натриевой соли аминокислоты экстрагируют толуоломдля частичного удаления побочных продуктов. Из водного раствора, содержащего натриевуюсоль аминокислоты,получают 97 г 12-амино-додекановой кислоты, Зчто соответствует выходу около 9 Йот стехиометрицеского 11 иформиле 4,8-ундекандиеновой кислоты, содержащейся в исходной смеси, достигаемомуза счет обработки водным растворомсерной кислоты при атмосферном давлении и 70 ОС таким образом, цтобыполучать значение показателя рН впределах 0-11 (эти, значения рН соответствуют 20,С).П ри ме р 2.В автоклав по примеру 1помещают при комнатной температуреф15 г никелевого катализатора, приготовленного из формиата никеля, какуказано в примере 1, однако регенери- ЗЭрованного после цикла применения промывкой этиловым спиртом при 70 С иводой. При тех же условиях температуры и давления, что и в примере 1, подают со скоростью 50 мл/мин раствор фследующего состава: 530 г 36-ноговодного раствора аммиака, 150 г чистой 11 иформиле 4,8 иундекандиеновой кислоты (99,54), полученной молекулярнойперегонкой "сырого" по степени чисто фты продукта, и 97,2 г 303-ного водного раствора гидрата окиси натрия,. Поокончании подачи температуру повышают от 140 до 175 сС эа период времени 60 мин и давление увеличивают до 40- 60 атм. После проведения реакции при указанных выше условиях в течение 120 мин подачу водорода прекращают, раствор охлаждают, отфильтровывают катализатор и раствор упаривают для удаления аммиака, еще имеющегося в наличии. При подкислении серной кислотой при контролируемом значении рН в пределах 1 Ое 1 (указано при 20 С) омегаеаминоедодекановая кислота высаживается из водного раствора, Полученный осадок после фильтрования, про" мывки водой и высушивания весит 1467 г и имеет 983-ную степень чистоты. Мое лярный выход 9 И.П р и м е р 3. Повторяют пример 1 с такими же реагентами, количествами и условиями за исключением того, что вместо 110 г 303-ной гидроокиси натрия используют 154 г 30-ного раствора гидроокиси. калия. Результаты те же, что и в примере 1. Способ получения 12-аминододекановой кислоты путем реакции 11 еформил,8 еундекандиеновой кислоты с аммиаком с последующим добавлением гидроокиси натрия или калия и гидрированием водородом в присутствии катализатора гидрирования при нагревании под . давлением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора гидрирования используют металлический никель и процесс проводят при давлении 40 е 50 атм и при ступенчатом нагревании вначале при температуре 100 е 150, а затем при 150 е1800 С./ Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент США Иф 4054588,кл. 260 е 404, опублик. 1977 (прототип)