Способ окисления таллия (1) в таллий (ш)

О П И С А Н И Е (и 983058ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советски кСоциалистическиеРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс присоединением заявкиС 01 С, 15/00 3 ЪоудорстееииыЯ комитет СССР до делом изобретений и открытиЯ(72) Авторы изобретения тОрдена Трудового Красного Знамени ийсгитуг катализаСибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ (1) В ТАЛЛИЙ ( В )1Изобретение относится к способамокисления соединений Т 2 (1) в соединениТс (В), используемого в каталитических1процессах жидкофазного окисления и галоидирования олефинов, ароматическихсоединений, в которых соединения ТЮ.(И)применяются в качестве катализаторов. Втаких процессах органические веществаокисляются ТР(В), образующийся приэтом ТС (1) необходимо окислять в исход 1 о ный ТР (6) действием окислителя.Известен способ окисления ТР такимиокислителями, как персульфат и свободные галогены 13Недостатком способа является сложность процесса, его длительность и низ кий выход Т 3 (ф)90%.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ окисления 20 ТР (1) в ТО(ф) молекулярным кислородом в водном растворе в присутствии Нб и/или Иаг и соли переходного металла, предпочтительно медь или железо. Про 2цесс проводят в автоклаве при 100- 200 С и давлении 5-50 ат при интенсивном перемешивании. Для необратимости реакции окисления в раствор добавляют олефин. При 160 С и давлении воздуха , 20 ат в течение 20 мин образуется ,ТОС 1 з с.выходом 90%. При 190 С и дав ленни воздуха 50 ат в течение 1 ч об разуется 66% ТОСИ (.2 .Недостатком известного способа является необходимость проведения процесса при высоком давлении и температуре, а также низкий выход продукта. Целью изобретения является снижение температуры и давления при одновремен ном повышении выхода ТС (Й).Поставленная цель достигается тем, что окисление Т 0 (Е) проводят в кислом растворе в присутствии ионов галогена и в качестве соединения переходного металла используют гетерополикислоту,Использование гетерополикислоты при окислении Те (1), позволяет проводитьIЛ р и м е р 3. Реакцию окисленияТР (1) в Т 1проводят, как в примере1, но в качестве растворителя используют водный раствор уксусной кислоты 5 (И 20: НОМс = 40:60 сб). Концентрацииреагентов берут: 0,1 моль/л Н.РМ 08 Чп,0,02 моль/л Т 90 Лс, 1,0 моль/л йаЬг,рН 0,5. Выход тИ (Гп) достигает 100%за время 5 мин.О П р и м е р 4. Реакцию окисленияТО.(1) в ТО (9) проводят, как в примере3, но используют ГПК состава НРФ 920,Выход Т 3 достигает 3.00% за времяреакции 10 мин.5 Таким образом, при проведении окисления Т 0(1) по данному способу прикомнатной температуре и атмосферномдавйении выход Т 6достигает 100%,тогда как согласно известному способу О в таких условиях он не превышает 10%. Н ГПК+/2 О -ГПК+ Н 20, (2) 2 25. Таким образом, процесс окисления ТР (1) в ТСИЩ) можно представить как сумма реакцйй (1) и (2), 1. Способ окисления ТР (1) в ТВв кислом растворе в присутствии ионовгалогена и соединения переходного металла, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что,с целью снижения температуры и давленияпроцесса при одновременном повышениивыхода ТД , в качестве соединенияпереходного металла используют гетерополикислоту,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю -,щ и й с я тем, что используют гетерополикислоту при ее содержании 0,05,0,3 моль/л и мольном соотношении ГПК:Т 6, равном 2:1 - 10:1.3. Способпоп. 1,отличаю -щ и й с я тем, что, с целью ускоренияпроцесса, вводят бром при соотношении8 г; ТР, равном 2:1 - 100:1 и кислотудорНО 1,0,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Матвеев К. И. Исследования поразработке новых гомогенных катализато"ров окисления этилена в ацетальдегид,с, 862.2. Патент Японии М 51-44116,опублик. 1976 (прототип),ТЕ(Ц+ И О 2+ 2 Н - ТО(й)+Ндв.(З) щО Выход соединения ТК (Е) достигает 3.00%.О полноте окисления судят по отсутствию осадка ТВ Вг.П р и м е р 1. В стеклянный реактор помешают 10 мл водного раствораН 9 РМО,04 Ос концентрацией 0,2 моль/л,0,10 моль/л ацетата Т (1), 10 моль/л,ЯЮбг, устанавливают рН 1,0 добавкойН 250 (1:1). В этих условиях Т 9 (1) выпадает в осадок, Реакцию проводят прикомйатной температуре и атмосферномдавлении при интенсивном перемешиваниив течение 30 мин, Осадок Т 1 (1) полностью растворяется вследствие окисления ТР (1) в. Тй (и), По данным химического анализа выход ТЮ (Гй) равен 100%.П,р и м е р 2. Реакцию окисленияМ (1) в Т 0 0 И) проводят, как в примере1, но при рН 0 в течение 10 мин, Выход ТВ (ф) 100%,ВНИИПИ Заказ 9823/26 Тираж 509 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 з 983процесс при комнатной температуре катмосферном давлении,Процесс окисления в присутствии гетерополикислоты (ГПК) проводят при ееконцентрации 0,05 0,3 моль/л и предпочтительном мольном соотношении ГПКТ 1,равном 2:3.-10:1.Для ускорения процесса в реакционнуюсмесь вводят ионы Вгпри мольном соотношении вг: Т 1 равном 2:1 - 100:1, атакже кислоту (Н 8 г, НСЮО Н 250, и т.д.)до рН 0-1,0,/Процесс протекает по уравнению. Т 0 бг+ 2 НЬГ + ГПК -ТР Вг + Н ГПК, 4) Предпочтительно используют ГПК состава Н+, Р,2 н 04 О(м-м,", = 2-6). Эти гетерополикислоты являются обратимодействуюшими окислителями, т.е, их востановленные формы быстро окисляютс кислородом Формула изобретения