Способ получения тетрафторбората 2, 4, 6-трифенилпирилия

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскииСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет -Государственный комнтет СССР по делам изобретений н открытийОпубликовано .30.1182, бюллетень Йо 44 Дата опубликования описания 30 11, 82(72) Авторы изобретения И.И. Бойко, Д.Т. Кожич, Т,Н. Бойко и С.В. Трафимович Переславский филиал Всесоюзного государственногонаучно-исследовательского и проектного институтахимико-фотографической промыаленностИ"-"=(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА 2,4,6-ТРИФЕНИЛПИРИЛИЯ Изобретение относится к способу получения тетрафторбората 2,4,6- трифенилпирилия, который находит применение в качестве сексибилизатора органических электрофотографических материаловИзвестен способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с аце тофеноном и эфиратом трехфтористого бора в мольном соотношении 1:2:2,4 соответственно при 100 С 13. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и 40,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с ацетофеноном и эфиратом трехфторйстого бора в мольном соотношении 1:2:3,26 в присутствии нитробензола в среде эфира при кипячении 2 3.Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта (43 ) и большой расход дорогостоящего исходного продуктаэфирата трехфтористого бора ), а также использование высокотоксичного нитробензола.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса.Поставленная цель достигаетсятем, что бензальдегид подвергаютвзаимодействию с ацетофеноном и эфиратом трехфтористого бора при мольном соотношении, равном 1:1,53:0,75-2, в среде органического растворителя, образующего азеотропнуюсмесь с водой, такого как бензолили толуол, или ксилол, при кипячении с последующей азеотропной отгонкой образующейся воды.Отличие этого способа от известного состоит в том, что в качествеорганического растворителя используют растворитель, образующий азеотропную смесь с водой, такой какбензол или толуол, или ксилол, ипроцесс проводят с азеотропной отгонкой образующейся воды при моль ном соотношенИи бенэальдегида, ацетофенона и эфирата трехфтористогобора, равном 1:1,5-3:0,75-2 соответственно.П р и м е р 1. Смесь 20,2 мл ЗО 10,2 моль ) бензальдегида, 35 мп( О, 3 моль ) ацетофенона, 80 мл толуо.ла н 18, 5 мл ( О, 15 моль ) эфирататрехфтористого бора кипятят с насадкой Дина-Старка до тех пор,пока не прекратится отделение воды изотгоняющейся смеси (около 3-х ч). 5Воды выделяется 3,5 мл. По охлаждении реакционной массы к ней добавляют 600 мл эфира, выпавший осадок от фильтровывают, промывают эфиром,сушат на воздухе при 50-60 С. Получают 21,8 г (55 от теоретического)тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия с т. пл, 246-249 С,Л юсх 368,416 нм в СНС 1),Е, д 3,83 10,2,67 10; По литературным данным:т. пл. 246-248 С,Л с, 368,417 нм( в дихлорэтане);Е 3,91102,72 10".П р и м е р 2, Реакцию проводятаналогично примеру 1, но ацетофенона берут 70 мл (0,6 моль), Выход рсоставляет 25,5 г (64,4).П р и м е р 3. Реакцию проводятаналогично примеру 1, но ацетонофейона берут 46,5 мл(0,4 моль).25Выход составляет 30,7 г (77).лП р и м е р 4. Реакцию проводятаналогично примеру 3, но вместо толуола используют о-ксилол. ВыходРсоставляет 22,1 г (55,8),тП р и м е р 5. Реакцию проводят 30 эаналогично примеру 3, но вместо толуола используют бензол, Выход составляет 23,3 г (58,8).Пример 6,10 1 мл (0,5 мольбензальдегида, 1/,6 10,075 моль), 35ацетофенона, 40 мл толуола и 12,3 мл(0,05 моль: ) эфирата трехфтористогобора кипятят с насадкой ДИна-Старка, заполненной толуолом, в течение 3-х ч. Воды выделяется 2,8 мл. 4По охлаждении реакционную смесь разбавляют 300 мл-эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, многократнопромывают эфиром. Выход 2 4, б-трифенил-,пирилия тетрафторбората 11,6 г 58,5П р и м е р 7, Реакцию проводятаналогично примеру 6, но эфирататрехфтористого бора берут,18,5 мл0,075 моль, Выход продукта 11,6 г(58,5)П р и м е р 8. Реакцию проводятаналогично примеру 6, но эфирататрехфтористого бора берут 24,6 мл(0,1 моль) .Выход продукта 11,6 г 58,5),П р и м е р 9. Реакцию йроводятаналогично примеру 6, но ацетофенона,берут 23,2 мп (0,1 моль). Выход продукта 13,4 г (69,1).П р и м е р 10. Реакцию проводятаналогично примеру 9, но эфирататрехфтористого бора берут 18,5 мл(0,025 моль) . Выход продукта 14,1 г(71, И), 60П р и м е р 11, Реакцию проводятаналогично примеру 6, но эфиратаВНИИПИ Заказ 9109/30 Ти Филиал ППП "Патент", г.уж трехфтористого бора берут 6,15 мл(39),П р и м е р 12, Реакцию проводятаналогично примеру 9, но эфирататрехфтористого бора берут 6,15 мл(41,5).Изменение количества эфирата трехфтористого бора в сторону увеличения практически не влияет на выход целевого продукта, уменьшение.количества эфирата трехфтористогобора приводит к резкому уменьшениювыхода целевого продукта. Увеличение количества ацетофенона также невлияет на выход целевого продукта.Изменение количества растворителя, образующего азеотропную смесьс водой,не влияет на выход целевоо продукта при условии, что этогоастворителя достаточно для извлечения воды из реакционной смеси,Таким образом, преимуществом:предлагаемого способа получениятетрафторбората 2,4,6-трифенилпириия является: более высокий выходпо сравнению с известным способом(55-77 вместо 43), снижение затат на получение целевого продука за счет уменьшения количестваФира трехфтористого бора применение менее токсичных реагентов в синтезе (ПДК используемого в известномспособе нитробензола составляет3 - а ПДК приводимых в примерахмзбензола, толуола и о-ксилола составмгляет соответственно 5,50 и 50 -),Формула изобретения .Способ получения тетрафторбората2,4,6-трифенилпирилия взаимодействием бензальдегида с ацетофеноном иэфиратом трехфтористого бора в среде органического растворителя прикипячении, отличающийсятем, что, с целью повышения выходацелевого пРодукта и упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют растворитель, образующий азеотропную смесь с водой,такой как бензол или толуол, иликсилол, н процесс проводят с азеотропной отгонкой образующейся водыпри мольном соотношении брнзальдегида, ацетофенона и эфирата трехфтористого бора, равном 1:1,5-3:0,75-2соответственно,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. 1.овЬагд й., ЬйерЬап З.РВн 11.5 ос. СЬа. Ег., 1958, с, 1458.2. ПатентГельгии. М 623972,кл. С 03 С, опублик. 1963 (прототип).раж 445 Подписноеород,ул.Проектная,4