Способ получения 3, 4-ксилил-d-рибамина

7366 Клясс 12 р, 17 ф "1 1 г гэ" г1 л,д; в. РЕТЕ ЕЛЬСТВУ ВТОРСКОЫУ СВИ В, М. БерезовскийЧЕНИЯ 3,4-КСИЛИЛ-д-РИБАМИНА СПОСО Заявлено 4 августа 195: г. аа М 3201/147009 в Министерство пищевой промьипленносги СГСР убликовано в,Болдегене иаобретен",йд за 1%1Известен способ получения 3,4- ксилилт,-рибамина путем конденсации -рибозы с 3,4-ксилидином и восстановления промежуточного М- глюкозида. Однако способ этот отличается сложностью, особенно цд стадии выделения Ы-рибозы.Предлагаемый способ является более простым и, кроме того, сокращает производственный процесс получения 3,4-ксилил-с.-рибдмина.Особенность предлагаемого способа заключается в том, что неочищенную -рибозу получают из арабоната кальция путем его эпимеризации, Выделения свободной рибановой кислоты, лактонизапии и восстаиоглеция лактоца без выделеия йдмкевои сОли риоа 10 ВОЙ кислоты и Обрдооти сероводородом. д неочищенну 1 О а-рибозу при конденсации с 3,4-ксил;1 ди 1 ом освобождают от эпкмерцых соединений путем выделенкя трудцорас;Воримого в водноспиртовом растворе ком;:- лекса 3,4-ксилидин-М-а-рибоп 1 рднозида с сульфатом натр.:и.П ример. 1 Я) г а-арабоата кальция растворя 1 от в 525,чл Вода, .чр.,бдвляют ОО игл пири;1 ицд и идгревдюг ь двтоклаве при температуре 135 137 В течение 6 час. Эпимерный раствор в горячем состоянии перегружают в колбу и из него отгоняют с водяным паром пиридин, одновременно сгуп;ая раствор до 250 ял. Затем остав;пийся рдствор оставляют на холоду до след ю;цего дня.Быкристаллизовавш 1;йся избыточный арабонат кальци отфильтроВывают и промывают небольшим количеством ледяной воды. Получают около 95 г арабо 1 ата кальция; около 55 г превращается в эпимерну:о смесь рибоната кальция с небольшим количеством (около 25 "1 драбонатд кальция.Из полученного раствора кальцийточно осаждают рдств: ром щаье.евой кислоты при ид.рс 11 днии до 85 - ОО . Осадок оксалдтд кальция отфильтровывают и промывают горячей водой. Раствор альдоцовых киСЛОТ ОСВеТляЮТ дкт 1:Вировг 1 ниым тглем (2 г) прп кипячении;1 затем "р 1 ь руОСветлокетг 1 й фильтртг, пдриваютВ вакууме до сиропа, которьй нагревают еще двд часа нд кипящецо 97366 абсолютного спирта и подвергао гидрированию в автоклаве в присутствии скелетпого никелевого катализатора при давлении 3040 акя и температуре 65 75 в течение двух часов.110 Оконч 11 иии Гидриро 3 ан 1 я катализатор с минеральными солями отфильтровывают от спиртового растворя в горячем состоянии, спирт отгоняют до остатка 1;,Выкристаллизовавшийся 3,4-ксилл-а-рибамин отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Пол шют 7,6 г (выход 80 оо от теории) 3,4-ксилил-а- рибамина с температурой плавления 142 - 143". Отл.еикк:ор . д. Тикогчичо",г г.1:глнлкртгиз. ло".и.: оч. и 1 х , ", г. .ъс 1,.ь:. ирг;к з,и с: г коч оНпистрст 5 о ультурь (:СР, л; окооороя."о:;по о:.к",и.осло ри,;ьк ло водяной Овне при вакууме, Получают около 24 г (70 Ы-Н 1,1 й выход от теории) сирога рибонолактона, содержагцего в качестве примеси арабонолактон.Лактон растворяют в девятикратном кол 1 гчестве воды и восстанав - ливают известным образом в сахар. Получают оаствор рибозы 1 с примес о арабпнозы), содержагцей около 10 о; сульфата натрия. Содержание сахара в растворе 3 44. Общее количество сахара около 9,6 г - выход 40 Ы от теор 1 ш.Раствор рибозы сгущают в вакууме до 100 мл, устанавлившот серной кислотой рН 3,8 - 4,2, и рн - бавляют 30 ял спирта и при емпературе 2 24" отделяют избыток сульфата натрия. Зятем к 1 пльтр;1 ту г 1 ри 20 п 1 лбанляОт раствор 3,4- ксилидина ь 20 мл спирта; ксилидина берут 0,8 ч. на 1 и. рибозы, Происходит б 1,1 страя кристаллиза 1 И 51 комплексной соли 3,4-ксили,11:1-Х У-рибопиранозида с сульфатом 1111- рия. Реакция - экзотерзИческа 51, протекает с повышением температгрь на 2 3".Смесь выдерживают при 25 27 н течение одного часа и зате. постепенно охлаждакл до 15 - 17" в течение трех часов. Комплекснукл соль Отфильтровь 1 ьаю по слаоом Вакууме и осадок промывают первоначально ЗОМ-ным спиртом, я затем о 6 :о-нымПолученную комплексиу 10 соль (содержащую рибопиранозида ио анализу на рибозу 5,7 г - 60 % от теории) сме 1 пивают с 60 80 мл Предмет изо 6 рете н и яСпособ получения 3,4-ксилит-г 7- рибамин 11 путем конденсапуи а-риоозы с 3,4-ксилидином и восстаио 1- пения промежуточного К-гл 10 коз 1- да, отличающийся теи. что, с целью сокращения произво,1 ственного процесса, нео шщеиную .У-рибозу получают из арабоната кальция путем его зпимеризации, выделения свободной рибановой кислоты, лактонизации и восстановления лактона без выделения кадмиевой соли рибановой кислоты и Обраоотки сероводородом, и неочищенную д-рибозу при конденсации с 3,4-ксилидином освобождают от эпимерных соединений путем выделения труднорастворимого в водно-спиртовом растворе комплекса 3,4-ксилиг 1 ин-МИ-рибопиранозила с сульфатом нато.я,