Способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов

Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нц 956472(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий53) УДК 547. 536. .21 39(088.8) Опубликовано 07.0982, Бюллетень М 9 33 Дата опубликования описания 07. 09, 82(71) Заявитель Уральский ордена Трудового Красного Знамениполитехнический институт им.С.М.Кирова(54.) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНОЙ ГИДРОПЕРЕКИСИ ИЗОПРОПИЛТОЛУОЛОВИзобретение относится к способу получения третичных ароматических гидроперекисей, которые находят применение как инициаторы полимеризации каучуков иполупродукты при получении крезолов.Известен способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов воздухом в присутствии инициатора цепных радикальных реакций - третичной гидро- перекиси иэопропилтолуолов в количестве 0,3-0,5 при 130-140 С. Через 5-6 ч окисления продукты реакции содержат 23-25 гидроперекиси, 5-6 диметилтолилкарбинола, около 2 метилацетофенона, около 5 иэопропилбензойных (куминовых ) кислот. Селективность процесса по третичной гидроперекиси составляет 53-56 13.Вследствие высокой температуры реакции при более низкой температуре окисление либо идет с малой скоростью, либо не идет совсем ) происходит довольно интенсивное термическое разложение третичной гидроперекиси с образованием побочных продуктов-диметилтолилкарбинола и метил,ацетофенона. Кроме того,- происходит окисление метильной группы до кислот,содержание которых может достигать 5. Наличие кислот в оксидате усугубляет разложение третичной гидропере. киси, а также является причиной обра,зования смолы, которая тормозит процесс окисления. Вследствие этих причин селективность данного процесса по третичной гидроперекиси невелика 1 около 55.Цель изобретения - повышение селективности процесса образования третичной гидроперекиси за счет уменьшения содержания побочных продуктов, меньшего распада третичной гидроперекиси, меньшего окисления метильных групп до кислот.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов .воздухом при нагревании в присутствии инициатора, в качестве инициатора используют третичную гидроперекись алкилароматических углеводородов или перекись бензоила или динитрил азоиэомасляной кислоты, процесс про, водят при 80-100 оС в присутствии ,в качестве катализатора стеариновокислого кадмия и в качестве комплексообразователя дипиридила при мольном956472 Формула изобретения 45 ВНИИПИ Заказ 6508/1 Тираж 445 Подписное Филиал ППП Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 отношении иэопропилтолуол: катализатор: инициатор : комплексообразователь, равном 1 ; 0,0001 : 0,00050,00008 - 0,0003 ф 0,0001 - 0,002.П р и м е р 1, В реактор барботажного типа загружают 0,5 моль изо пропилтолуолов, 1,5 ю 10 моль гидро- перекиси изопропилтолуола. При расходе воздуха 1000 чи температуре 125 С проводят окисление. Через 6 ч прореагировало 0,125 моль иэопропил толуолов. В реакционной массе содержится 0,086 моль третичной гидро- перекиси (селективность 69).П р и м е р 2. В реактор барботажного типа загружают 0,5 моль изо пропилтолуолов, 2,5 х 10 моль стеарата кадмия, При расходе воздуха 1000 Г и температуре реакции 100 дС в течение 1 ч накопления гидроперекиси не происходит. Затем Ь течение пяти часов .происходит накопление гидроперекиси, затормозившееся после преврашения 0,085 моль изопропилтолуолов. Содержание гидроперекиси в продукте составляет 0,0663 моль (селективность 78)П р и м е р 3. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2,5 к 10 моль стеарата кадмия, 1,5 х к 10"смоль гидроперекиси иэопропилто" луола, 2,5 х 104 моль дипиридила. При расходе воздуха 1000 ч "и температуре 80 С через 4 ч прореагировало 0,120 моль изопропилтолуола, получено 0,101 моль третичной гидроперекиси (селективность 84). 35П р и м е р 4. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2,5 х 10 4 моль стеарата кадмия, 1,5 х10,моль перекиси бенэоила, 2,5 6-4ЮО смоль дипиридила. При расходе 40 воздуха 1000 ч "и температуре 80 С эа 5 ч прореагировало 0,120 моль изопропилтолуолов,получено 0,101 моль третичной ,гидроперекиси (селективность 84) .П р и м е р 5. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, О, 5 х 10 моль стеарата кадмия, О, 4 х10 смоль динитрила азоизомасляной кислоты, 0,5 х 10 4 моль дипиридила. При расходе воздуха 1500 ч- и температуре 80 фС через 5 ч прореагировало 0,115 моль изопропилтолуолов, получено 0,096 моль третичной гидроперекиси (селективность 83,5).П р и м е р 6. В реактор загружают 0,5 моль иэопропилтолуолов, 2,510 4 моль стеарата кадмия,1,510 моль концентрированной (100,1ной) гидроперекиси изопропилбензола, 1010 смоля дипиридила. При расхо де воздуха 800 ч-"и температуре 80 фСчерез 4 ч прореагировало 0,133 моляизопропилтолуолов,получено 0,100 мольгидроперекиси ( селективность 75 ),П р и м е р 7. В реактор загружают 0,5 моль иэопропилтолуолов,1,5к 10 смоль стеарата кадмия, 0,5 10 мольдинитрила аэоизомасляной кислоты,510 "моль дипиридила. Расход воздуха 1000 ч.,температура 80 фС. Через4 ч прореагировало 0,125 моль изопропилтолуолов, получено 0,099 мольтретичной гидроперекиси ( селективность 79).П р и м е р 8. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2 5х 104 моль стеарата кадмия 1,510 нольдинитрила аэоизомасляной кислоты,2,5 10 моль дипиридила. Расход возду.-4ха 1000 ч ",температура 100 С . За3 ч прореагировало 0,203 моль изопропилтолуолов, получено 0,162 моль третичной. гидроперекиси (селективность80,5),П р и м е р 9. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 1,510"моль стеарата кадмия, 1 х 10 мольдинитрила азоизомасляной кислоты2,5 х 10 смоль дипиридила, Расход воздуха 1000 ч , температура 90 С. Через 4 ч прореагировало 0,156 мольизопропилтолуолов, получено 0,128 мольтретичной гидроперекиси изопропилтолуолов (селективность 82). Способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов воздухом принагревании в присутствии инициатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтос целью повышения селективности процесса, в качестве инициатора используют третичную гидроперекись алкил"ароматических углеводородов, или перекись бенэоила, или динитрил азоиэомасляной кислоты, процесс проводят при температуре 80-100 С в присутствии в качестве катализаторастеариновокислого кадмия и в качестве комплексообразователя-дипиридилапри мольном соотношении иэопропилтолуол: катализатор : инициаторкомплексообразователь, равном1 : 0,0001 - 0,0005 : 0,00008 - 0,0003з 0,0001 " 0,002.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Харлампович Г.Д Чуркин Ю.В.Фенолы, М "Химия", 1974, с,182-188.