Способ получения гидроперекиси третичного бутила

Номер патента: 585160

Авторы: Блюмберг, Булыгин, Маркевич, Хирнова, Хчеян

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИЛЕТГЛЬСТВУ Соьоз Советски к Соааивлыстыческик Республик. (45) Дата опубликования описания 271 а 77(51) 1. Кл. С 07 С 179/02 Гостдарствееиый иомитвт Совета Министров СССР оо делам иьобрвтеиий и открытие(72) Авторы изобретения Ордена Ленина Институт химической физики АН СССР и Новокуйбышевский филиал научно-исследовательского института синтетических спиртов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ТРЕТИЧНОГО БУТИЛАбеэ них 11,23,31Изобретение касается получения гидроперекиси третичного бутила, которая используется для получения диперекисей, в реакции эпоксидирования олефинов и как инициатор различных реакций.Известны способы получения гидро- перекиси третичного бутила (ГПТБ) путем жидкофазного окисления иэобутана кислородом воздуха или кислородсодержащими газами в паровой или в жидкой фазе в присутствии растворителей или Согласно этим способам окислениеизобутана проводят при повышенныхдавлениях 30,0 - 60 атм и температурах от 60 до 160 фС в присутствии добавок воды; спиртов, парафиновых иароматических углеводородов.При глубине превращения 15-40выход гидроперекиси третичного бутила составляет 55-60 и соответственно 40-45 побочных продуктов: метанола, ацетона, триметилкарбинола, муравьиной кислоты и др.Недостатком указанных способов получения гидроперекиси третичного бутила является низкая селективность процесса по целевому продукту. 2Известен таки;е способ получеиняГПТБ 14путем жидкофазного окисления изобутана кислородсодержащим газом при давлении 15-75 атм и темпе ратуре 110-190 фС. Выход ГПТБ составляет 50 при конверсии 483.Добавлениев реакционную смесь спиртов С а - Св количестве до 3 об. повышает выход ГПТБ до 61 при конверсии 39 Ъ.10 Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта ималая селективность по гидроперекиситретичного бутила. 18 Для повышения селективности процесса жидкофаэного окисления изобутана в гидроперекись третичного бутилапроцесс проводят в присутствии гетерогенного катализатора - термически Ю обработанных окислов алюминия иликремния; преимущественно процесс ведут в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-1,0 вес.Ф отреакционной смеси и содержащего гид роокись калия, натрия или лития в количестве 0,4-0,5 вес.В от веса окисла алюминия или кремния,Процесс проводят предпочтительнОпри температуре 120-160 оС и давлении З 3,35-50 атм. В качестве растворителя585160 формула изобретения Тираж 553 Подписное Заказ 4958/16 ЦНИИПИ филиал ППП Патент, г,ужгррод, ул. Проектная, 4 используют триметилкарбинол или аце"тонитрил.Для снятия периода индукции применяют в качестве инициирующей добавки 0,5 мл ГПТБ (0,04-0,06 моль/л),Для приготовления катализатора(термически обработанных окислов алюминия или кремния) 100 г окиси кремния или окиси алюминия прогревают до300-350 С в сушильном (вакуумном или,простом) шкафу, чтобы удалить влагуи другие вещества, которые могут сорбироваться при хранении. 0,5 г гидроокиси соответствующего металла растворяют в воде, В этот раствор высыпают прокаленную окись кремния или алюминия. Воду испаряют при перемешивании в токе азота, аргона или воздуха,очищенного от пыли и масла. Полученную влажную массу помещают в сушильный шкаф и сушат при 250-280 фС в течение 6-10 ч до постоянного веса.При проведении процесса по указанному способу селективность по ГПТБсоставляет 75-92. Побочными продуктами являются трнметилкарбинол, ацетон, метанол, муравьиная кислота, вода и двуокись углерода. Окислы алюминия и кремния снижают термическийраспад ГПТБ и эа счет этого снижается выход побочных продуктов, вызванных распадом ГПТБ. Кроме того, предлагаемый способ не требует специальной обработки для стабилизации оксидата.П р и м е р 1. В реактор загружают 40 мп иэобутана, 40 мл ацетонитрила и 0,5 г термически обработаннойокиси алюминия, Процесс проводят притемпературе 160 фС и давлении 50 атмв течение 2 ч. Конверсия изобутанасоставляет 20, Селективность по ГПТБсоставляет 86.П р и м е р 2. В реактор загружают 40 мл изобутана, 40 мл ацетонитрила и 0,5 г термически обработаннойокиси алюминия. Процесс ведут притемпературе 120 фС и давлении. 35 атмв течение 10 ч. Конверсия изобутанасоставляет 11, а селективность поГПТБ,П р и м е р 3. В реактор загружают 40 мл изобутана, 40 мп триметилкарбинола и 0,1 г термически обработанной окиси кремния, содержащей0,5 весМа ОН. Процесс ведут при140 С и давлении 50 атм. Через 2 чконверсия изобутана составляет 6,5,Селективность по ГПТБ равна 92,П р и м е р 4. В реактор загружают 40 мл изобутана, 40 мл ацетонитрила и 0,3 г термически обработанной окиси кремния, содержащей 0,5КОН. Процесс ведут при 135 фС и давлении 50 атм. Через 3 ч конверсияизобутана составляет 16, а селективность равна 75.П р и м е р 5. В реактор загружают 40 мл изобутана, 40 мл ацетонитрила и 0,5 г термически обработаннойокиси алюминия, содержащей 0,4 ИОН.Процесс ведут при 135 фС и давлении50 атм. Через 3 ч конверсия игобутана составляет 13, а селективность 15 равна 76. П р и м е р 6. В реактор загружают 40 мл иэобутана и 40 мл ацетонитрила и 0,5 г термически обработанной 3 окиси кремния. Процесс ведут при 12(Йи давлении 40 атм. Через 10 ч конверсия иэобутана составляет 9, а селективность по ГПТБ - 87. 1. Способ получения гидроперекиситретичного бутила путем жидкофазногоокисления изобутана кислородсодержащим газом при температуре 110-190 фСи давлении 15-75 атм, о т л и ч а ющ и й,с я тем, что, с целью увеличения селективности, процесс ведут вприсутствии гетерогенного катализатора - термически обработанных окисловалюминия или кремния.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут вприсутствии катализатора, взятого в40 количестве 0,1-1,0 от реакционнойсмеси.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, со 48 держащего гидроокись калия, натрияили лития в количестве 0,4-0,5 вес.от веса окисла алюминия или кремния.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:ф 1. Патент США Р 2845461,кл. 260-610, 29.04.58.2. Авторское свидетельство СССР312846, кл. С 07 С 73/06, 04.09.68.3. Патент Англии 9 1413914,бе,кл. С 2 С, 12.11.754. Патент Англии В 1164712,кл. С 2 С, 17,09.69.

Смотреть

Заявка

2325549, 20.02.1976

ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ АН СССР, НОВОКУЙБЫШЕВСКИЙ ФИЛИАЛ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО ИНСТИТУТА СИНТЕТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

ХИРНОВА ГАЛИНА ПРОХОРОВНА, БУЛЫГИН МИХАИЛ ГРИГОРЬЕВИЧ, БЛЮМБЕРГ ЭРНА АЛЬБЕРТОВНА, ХЧЕЯН ХАЧИК ЕГОРОВИЧ, МАРКЕВИЧ СЕМЕН МИРОНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 179/02

Метки: бутила, гидроперекиси, третичного

Опубликовано: 25.12.1977

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-585160-sposob-polucheniya-gidroperekisi-tretichnogo-butila.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения гидроперекиси третичного бутила</a>

Похожие патенты