Способ получения 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила

)П 2) 21.12.7 итет 7 С 79/12 осударственный кСССРно делам нзобретен открытий.08.82. Бюллет иковано К 547.545. .07(088.8) ата опубликования описания 15. 08 Иностабор(72) Авторы изобретения нош Шаги ЙожеФ Шва ват И:. ДьярйИВФ" "-" " Иностранное пр ьедьсер Еш ВедьесеОКСИганик спо-нутро т для ночной зируюсится к частности од-окс ый примен их от пе обладаетсцию. ольшоыход м,Изобретение отно орческому синтезу, всобам получения 3-й ибенэонитрила, котор яюлечения млекопитающ чедвуустки и который ищим действием на ФаИзвестен способ получения 3-йод.-окси-нитробензонитрила путем йодирования 3-нитро-оксобензонитрила.10в серно-кислотной водно-спиртовойсреде смесью Нд-НАВОЗ. Выход на этойстадии способа (80-95)приемлем стехнико-экономической точки зрения 11,Недостаток этого способа заклю 15чается в том, что в качестве исходного требуется 4-оксибензонитрил.4-Оксибензонитрил может быть получен путем нагревания 4-оксибенэойнойкислоты при 400-550 ОС в присутствии Фосфамида 1.21.Недостатками этого способа являются необходимость использования высокойтемпературы и небольшой выход целевого продукта.Нитрование 3-йод-оксибенэонитрилав специальной литературе не описано.Наиболее близким к части предложенного изобретения, касающейся синтеа З-йод-оксибензальдегида, являтся йодирование 4-окси-бензальдегидонохлоридом йода в водно-спиртовой Однако при этом образуется б количество дийодпроизводного. В монойодпроизводного небольшой.Цель изобретения - упрощение тех нологии и увеличение выхода целевог продукта.Поставленная цель достигается те что 4-оксибенэальдегид обрабатывают монохлоридом йода в среде смеси низ шей алканкарбоновой кислоты с хлор- содержащим углеводородом с последую щей обработкой полученной реакционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и ни рованием азотной кислотой.Отличительным признаком является йодирование в среде смеси низшей алканирбоновой кислоты с хлорсодеращим углеводородом, с последующей бработкой полученной реакции смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутстви соли щелочного металланизшей алкан.952103 Составитель. Е. УстиноваРедактор Л.Алексеенко Техред М.Исак Корректор А. Гриценко Заказ 5985/80 Тираж 445ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал. ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 карбоновой кислоты и,нитрованием азотной кислотой.П р и м е р 1. В колбе, снабженной мешалкой, из 12,2 г 4-оксибензальдегида и 150 мл хлористого мети- лена приготавливают суспензию. В те чение получаса при 25 ОС к суспензии прибавляют по каплям 26,2 г иодмонохлорида в 20 мл ледяной уксусной кислоты, Раствор перемешивают при температуре, лежащей в интервале между 25 и 30 фС, в течение б ч и затем выдерживают в течение 15 ч. Непосредственно после этого производят отгонку хлористого метилена, полученный в остатке уксуснокислый раствор разбавляют 50 мл воды и смешивают .с 200 г размельченного льда. После 1выдерживания смеси в течение нескольких часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результатеполучают 21,75 г (85,5) 3-йод- -оксибензальдегида, который имеет температуру плавления 105 ОС (указанная в специальной литературе температура плавления соединения 108 оС) .Смешивают все это количество продукта с 63 мл 85-ной технической муравьиной кислоты, 8,8 г сульфата гидроксиламина и 16,7 г технического беэвбдного уксуснокислого натрия. Смесь выдерживают 2 ч при слабом кипении и перемешивании, Затем полученный раствор еще в теплом состоянии выливают на 220 г измельчен ного льда. Выделившийся в виде масла натрий быстро отверждается с образованием кристаллического продукта, который отфильтровывают водой. и сушат при 70 фС. В результате получают ,40 19,1 г 87) неочищенного продукта. После перекристаллизации из 650 мл бензола получают 17,51 г 3-йод- -оксибензонитрила, который имеет тем"пературу плавления 146-147 С (укаэанная в специальной литературе температура плавления 144 ОС).П р и м е р 2. 17,51 г полученного в соответствии с примером 2 иоднитрила суспендируют в 76 мл ледяной уксусной кислоты, К приготовленной суспензии при постоянном перемешивании при температуре, лежащей в интервале между 25 и ЗООС, прибавляют по каплям в течение 40 мин 6,5 мл дымящей азотной кислоты в 9 мл ледяной уксусной кислоты. В течение 15 мин температуру повышают до 50-55 ОС и раствор выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции нитрования раствор охлаждают до 30 С и затем выливают в 456 г размельченного льда. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 18,87 г (91) 3-йод-окси-нитробензонитрила, который имеет температуру плавления 135 ОС. Неочищенный продукт можно перекристаллизовывать иэ бензола или этилового спирта. Перекрис- таллизованный продукт. имеет темпера" туру плавления 136-138 ОС и соответствует, таким образом, предъявляемым к качеству требованиям, которые уста" новлены в отношении нитроксинила.формула изобретенияСпособ получения З.-йод-окси- -нитробензонитрила путем йодирования 4-оксибензальдегида монохлоридом йода, о т л и ч а ю ц и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, йодирование проводят в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реак- ционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией, в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой,Источники информации,принятые во внимание при эксйертизе 1. Патент Франции Р 1375311,кл. А 01 И, 1952. 2. Патент Великобритании 91090155,кл. С 2 С, 1952. 3, Вег 28, 2413 (1895)(прототип).