Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидина

О П И С А Н И Е (п)932987ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскмкСоцмалкстнческмкРеспублик Ю ПЮНУ(23) Приоритет - (32) Гооударстюиый комитет СССР по делам иэабретеиий и открытий(53) УЙК 547, . 824.07 (088.8) Дата опубликования описания 01,06.82 Иностранцы Иван Орбаи (Швейцария),Хеймо Брунетти (Австрия(72) Авторы изобретен анис Л т Жан нд (ф оди ( Иностранная фирТРА МЕТИЛвии не менее 1,5. моль ацетона 2,2,4,4,6-пеитаметил,3,4,5- ропиримидина или диацетонового прис на м одить в присутстворителей, напри- ртов, бензола, мо-,. иленгликоля, дикцию проо, Смесь 250 г гидраентаметил,3,4,5-гетра100 г ацетона и в течение 13 ч нагрехолодильником. После нцентрируют в вакууме сло перегоняют в вакуум(83%) масла желтова- . 80-8 о С/12 мм рт.ст Изобретение относится к усовершенствованному спос бу получения 2, 2,6,6 тетраметцт-оксопиперидина, которыйнаходит применение в синтезе светостабилизаторов полимерных материалов,Известен способ получения 2,2,6,6 тетраметил 4 оксопиперидина путемвзаимодействия 2,2,4,4,6-пентаметил,3,4,5-гетрагидропиримидина (ацетонина) с водой .", чрисутствии катализатора - кислоты Льюиса при кипении.Реакцию можно проводить в присутствии ацетона, количество которого непревышает 1,1 моль на моль ацетонина.,Выход не превышает 62%, считая наацетонин 1Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода 2, 2,6,6-гетраметил-оксопиперидина (триацетонамина),Указанная цель достигается способомполучения триацетонамина пугем нагревания 2,2,4,4,6-пентаметил,3,4 о 5 тетрагидропиримидина при 40-120 С в тетрагидспирта.Выход 64-97%.Реакцию можно проввии органических растмер алифатических спинометилового эфира этметилформамида и др,В присутствии ацетона реа,водят предпочгительно при 40лучше при 50-55 С, в присутацетонового спирта при 80-1Продолжительность реакциет 1/2 - 15 ч,Пример 1та 2,2,4,4,6-пгидропиримидина,100 г метанолавают с обратнымэтого, раствор коа оставшееся маПолучают 185 гтого цвета с т.кип932987 ВНИИПИ Заказ 3822/79 Тираж 448 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4, застывающего после прибавления приблизительно 22 мл ,оды в видегидрата 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина,П р и м е р 2, 43 г гидрата ацетонина, 75 г ацетона и 10 г этанола пеоремешивают в течение 12 ч при 55 С.После упаривания растворителя остатокфракционируют в вакууме. Получают 32 гтриацетонамина (т, кип. 72 - 74 С/ 1 о5 мм рт. ст,), что соответствует выходу 82%,П р и м е р 3. 43 г гидрата ацетонина, 75 г ацетона и 10 г бензола перео.мешивают в течение 1 2 ч при 55 ( .Растворитель упаривают, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 25 гтриацетонамина (т. кип, 72 - 74 С/5 мм рт, ст.), что соответствует выходу 64 /о.П р и м е р 4. 43 г гидрата ацетонина, 75 г ацетона и 10 г простого монометилового эфира этиленгликоля пере.мешивают в течение 12 ч при 55 С иполучают 31 г триацетонамина, что соответствует выходу 80%. 25П р и м е р 5, 10 г гидрата ацетонина и 10 г диацетонового спирта нагревают приблизительно до 100 С. Содержание ацетонина или триацетонамина в реакционной смеси определяют в определенных ЭОинтервалах времени путем газовой хроматографии. По истечении 2 ч реакции при90-100 С можно установить меньше 3%первоначального количества ацетонина,Триацетонамин выделяют путем фракцион- З 5ной перегонки, Выход 8,7 г (97%).П р и м е р 6. 10 г безводного ацетонина и 10 г диацетонового спирта нагревают приблизительно до 100 С, Содержание ацетонина или триацетонамина дов реакционной смеси определяют в определенных интервалах времени путем газовой хроматографии. По истечении 4 чреакции при 90-100 С можно установитьменьше 5% первоначального количестваацетонина. Триацетонамин выделяют путем фракционной перегонки. Выход 10 г(95%) .П р и м е р 7. 15,4 г безводногоацетонина и 20 г ацетона нагревают втечение 24 ч с обратным холодильником.По истечении указанного времени реакциис помощью газовой хроматографии можноустановить образование в реакционной смеси приблизительно 80" триацетонамина относительно применяемого количестваацетонина. Триацетоцамин выделяют спомощью перегонки. Выход 13 г (80%).П р и м е р 8, 17,2 г гидрата ацетонина, 20 г ацетона и 1,8 г воды нагревают в течение 24 ч с обратным холодильником, По истечении указанного времени реакции с помощью газовой хроматографии в реакционной смеси можно установить образование приблизительно 80%триацетонамина относительно применяемого количества ацетонина, Триацетонамин выделяют путем перегонки. Выход12,4 г (80%),При добавлении 3,6 или 5,4 г водык вышеуказанной смеси из гидрата ацетонина и ацетона вместо 1,8 г воды ипроведении способа, как описано выше,получают триацетонамин с приблизительно одинаковыми выходами. П р и м е р 9. 17,2 г гидрата ацетонина и 30 г ацетона нагревают в течение 24 ч в запаянной трубке для реакций под давлением до 45 С, Анализом реакционной смеси при помощи газовой хроматографии по истечении указанного времени реакции можно установить образование по меньшей мере 85% триацетонамина относительно применяемого количества ацетонина. Триацетонамин выделяют путем перегонки,Применение предлагаемого способа позволяет цовысить выход целевого продукта. Формула изобретения Способ получения 2,2,6,6-ггетраметил-оксопиперидина нагреванием .2,2,4,4,6-пентаметил,3,4,5-тетрагидропиримидина, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевого продукта, процесс ведут в присутствии не менее 1,5 моль ацетона на1 моль 2,2,4,4,6-пентаметит,3,4,5-гетрагидропиримидина или диацетоновогоспирта при 40-12 СРС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка ФРГ М 1695753,кл, 12 Р 1/01, опублик, 1971 (прототип),