Способ получения лактамов

Класс 12 р, 592953 СССР ПИС Заявитель НАРОДНОЕ ПРЕДПРИЯТИ(ЧЕХОСЛОВАК ель йствительный изобре Рудольф Весел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТАМОВв Гостехнику СССгода Заявлено 14 сентября 1949 года за3853 Опубликовано 31 декабря 195Известен способ получения лактамов взаимодействием циклических кетонов с сульфатом гидроксиламина в серной кислоте или в олеуме при нагревании смеси до 150 С,Предлагаемый способ получения лактамов, объединяя стадии получения оксима циклического кетона и изомеризации, дает возможность осуществить указанную реакцию при температуре ниже 90 С, повысить выход лактама и производительность оборудования.Отличие предлагаемого способа получения лактамов от известных заключается в том, что реакцию проводят при температуре, не превышающей 90 С, в присутствии свободного серного ангидрида в большем количестве, чем это необходимо для связывания всей воды, поступающей с исходными веществами и образующейся во время,реакции. Реакцию осуществляют в аппарате с рубашкой, заполненной жидкостью, кипящей при температуре ниже 90 С, причем к рубашке присоединяют обратный холодильник.При этих условиях легко отводится теплота реакции. П р и м е р 1. В колбе стремя гор лышками, мешалкой, термометром и капельной воронкой перемешивают 93 г сульфата гидроксиламина со смесью из 100 г концентрированной серной кислоты (97,9%) и 165 г дымящей серной кислоты, содержащей 63% свободного серного ангидрида, при температуре около 50 С, Затем медленно добавляют циклогексанон (95%) в количестве, необходимом для поддержания температуры реакции в пределах от 65 до 75 С. После добавления 103 г циклогексанона (жидкость содержит около 1% ЯО,) температуру смеси поддерживают в течение приблизительно получаса на уровне 70 С. Проверив смесь на содержание оксима, содержимое колбы медленно выливают в концентрированный аммиак при помешивании и охлаждении ниже 35 С. Смесь после нейтрализации оставляют некоторое время в покое, при этом на поверхности образуется так называемый лактамовый слой, Из 172 г этого слоя удаляют воду посредством вакуума и полученный таким образом сырой лактам фракционируют вакуумной дистилляцией. Получают92953 Москва. Стапаартгиз. 1952 г. 98 г чистого лактама, т. е. 86,7% теоретического выхода, считая на циклогексанон.Пример 2. Применяя то же оборудование, что и в примере 1, перемешивают 93 г сульфата гидроксиламина с смесью из 50 г концентрированной серной кислоты и 200 г дымящей серной кислоты при температуре около 50 С. В полученную смесь медленно добавляют, помешивая, 95%-ного циклогексанона в количестве, необходимом для поддерживания температуры на постоянном уровне в пределах 45 - 50 С. После добавления 103 г циклогексанона жидкость содержит около 10% 80 а) смесь оставляют в покое в продолжение около получаса при 50 С, После проверки смеси на содержанйе оксима смесь медленно сливают в 720 см концентрированного аммиака при температуре ниже 35, помешивая и охлаждая. При отстаивании отделяется слой лактама весом 166 г, Слой лактама отделяют от воды вакуумным испарением и полученный лактам фракционируют дистилляцией. Получают 95 г чистого лактама, т. е. 84,1% от теоретического выхода, считая на циклогексанон. П р и м е р 3. В аппаратуре, как в примерах 1 и 2, перемешивают 46,5 г сульфата гидроксиламина со смесью из 50 г концентрированнои серной кислоты и 85 г дымящей серной кислоты и добавляют в течение 2 час помешивая, 52 г циклогексанона в количестве, необходимом для поддержания температуры реакции на постоянном уровне в 60=С. После ртого смесь выдерживают один час при той же температуре при перемешивании. После проверки смеси на содержание оксима смесь медленно сливают при помешивании в концентрированный аммиак с охлаждением ниже 35 С. После отстаивания отделяется слой лактама, который профильтровывают и освобождают от воды вакуумным испарением. ПолуЧенный сырой лактам дистиллируют в вакууме (точка кипения 142 С, столб ртути 10 мм), Получают 50 г чистого капролактама, т. е. 88,5% от теоретического выхода, считая на циклогексанон,П р и м е р 4. В аппаратуре, как в предь 1 дущих примерах, перемешивают 46,5 г сульфата гйдроксиламина со смесью из 50 г серной кислоты и 85 г дымящей серной кислоты. Затем в смесь медленно добавляют при помешивании 95%-ного циклопентанона в количестве, необходимом для поддерживания температуры реакции на уровне 70 С. После добавления 45,8 г циклопентанона (на что затрачивается 2 часа) помешивание продолжают еще один час и, проверив содержание оксима, реакционную смесь медленно сливают для нейтрализации в 370 см концентрированного аммиака при помешивании и охлаждении ниже 35 С. После фильтрации сульфата нейтрализованный раствор экстр агируют несколько раз хлороформом, после чего хлороформ отгоняют и полученный валеролактам дистиллируют в вакууме (136 С, давление - 12 мм рт. ст.). Получают 41,2 г чистого лактама, т. е. 81,2% от теоретического выхода. Предмет изобретения 1. Способ получения лактамов взаимодействием циклических кетонов с сульфатом гидроксиламина в олеуме, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что реакцию проводят при температуре, не превышающей 90 С, в присутствии свободного серного ангидрида в большем количестве, чем это необходимо для связывания всей воды,поступающей с исходными веществами и образующейся -во время реакции,2, Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в аппаратуре с рубашкой, заполненной жидкостью, кипящей при температуре ниже 90 С, причем к рубашке присоединен обратный холодильник,