Способ получения перхлорпиридина

Союз Соеетскнк Социалистических т есюеблнн(23) Приоритет С 07 0 213/61А 01 К 43/40 Государствеииыя комитет СССР по делам изобретеиий и открытийОпубликовано 07.1081. Бюллетень ЙЯ 37 Дата опубликования описания 07, 10, 81(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ ПЕРХИОРПИРИДИНА Изобретение относится к усоверШенствованному способу получения перхлорпиридина, который применяется в качестве гербицнда н как промежуточный продукт для синтеза биологически активных соединений.Известен способ получения перхлорпириднна, заключающийся в том, что амид пентахлор,4-пентадненовой кислоты с пятнхлорнстым фосфором растворяют в абсолютном бензоле в течение 3-4 ч, затем реакционную массу кипятят 6 ч, бензол отгоняют, оставшуюся смесь нагревают до 160-180 С выдерОжнвают при этой температуре еще 0,5 чГ 12К недостаткам способа относятся применение абсолютного бензола, не" обходимость его "последующей отгонки, что усложняет технологию процесса, а также его длительность.Цель изобретения - интенсификация и упрощение технологии процесса получения перхлорпиридина. Цель достигается тем, что взаимодействие амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты с пятихлориствве Фосфором осуществляют при нагревании и давлении 4-58 атм.Процесс предпочтительно осуществляют при температуре 170-190 С и давлении 4-10 атм. Отличительньж признаком способаявляется проведение процесса придавлении 4-58 атм.Проведение реакции взаимодействияпентахлор,4-пентадненовой кислоты 1 О с пятнхлористым фосфором при иовышенном давлении позволяет отказатьсяот применения абсолютных органическихрастворителей, нх последующей отгонкии регенерации,что упрощает технологиюв 15 процесса н сокращает время его проведения на 10 ч. П р и м е р 1. В автоклав ем, костью 1 л, снабженный манометром, ф электрообогревом и термопарой, помещают 134,75 г (0,5 моль) амида пентахлор,4-пентадненовой кислоты и 104,5 г (0,5 моль) РС( . Смесь нагревают до 170 оС при давлении 1 атм 21 и охлаждают. Полученный осадок отделяют, провывают водой и суват.Выход продукта 53,38 г (42,3), т.пл. 120-123 оС. Перекристаллизация нз ацетона дает 50,38 г (40,0) пер" 30 хлорпиридина,т,пл. 125- 26 ос.870398 4 Формула изобретения Состаэвчель ж. СергееваРедактор 3. Бородкина Техред М.Гергель Корректор Г. Назарова Тираж 446 .Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(51,3) продукта, т.пл. 115-121 С.Перекрнсталлиэация из ацетона дает126,48 г (50,4) перхлорпиридина,т.пл. 125-126 С.П р и м е р 3. В автоклав помещают 269,5 г (1 моль) амида пентахлор,4"пентадиеновой кислоты и208,24 г (1 моль) РС 1 . Смесь нагревают до 170 ОС при давлении 9 атми охлаждают. После описанной в примере 2 обработки получают 184,1 г(73,3) целевого продукта, т,пл. 119123 С. Перекристаллизация иэ ацетонадает 175,5 г (70,0) перхлорпиридина,т. пл. 125-12 бфС.20П р и м е р 4. В автоклав помещают 269,5 г (1 моль) амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты и 250 г(1,2 моль) РС 1, Смесь нагреваютдо 190 С при давлении 10 атм и охлаждают. После выаеописанной обработки получают 190,1 г (75,7) целевого продукта, т.пл. 119-123 С. Перекристаллизация из ацетона дает176,1 г (70,0) перхлорпирндина,т.пл. 125-126 С. 30П р и м е р 5. В автоклав помещают 134,75 г (0,5 моль) амидапентахлор,4-пентадиеновой кислоты и 156,18 г (0,75 моль) РСС. Смесь нагревают до 180 фС при давлении 4 атм и охлаждают. После обработки, описанной выше, выделяют 111,4 г (88,5) целевого продукта, т.пл. 114.120 ОС. Перекристаллиэация иэ ацетона дает 96,0 г (76,2) перхлорпиридина, т.пл. 125-126 ОС.Предложенный способ позволяет сократить время, упростить технологию процесса за счет сокращения числа стадий и исключения применения абсолютного бенэола и получать целевой продукт с выходом 50-76. 1, Способ получения перхлорпиридина взаимодействием амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты с пятихлористым фосфором при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью интенсификации и упрощениятехнологии процесса, его ведут придавлении 4-58 атм.2, Способ по п.1, о.т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 170-190 фС.3. Способ по пп, 1 н 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процессведут при давлении 4-10 атм.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. А. Воем 9, К, Сгопе. Новыйсинтез перхлорпиридина - "СЬеа, Вег,",1965, 98, 9 3, 923 (прототип).