Способ сшивки полимеров или сополимеров винилацетата

Номер патента: 870399

Авторы: Манфред, Ульрих

ZIP архив

Текст

Сфюэ Сфаетсннк Сфцналнстнческнк РеслублнкОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АЗОРСКОМУ СВИ ИТВЛЬСТВУ(23) Приоритет Гесударствсннмй квинтет СССР ве Аслам изобретений н открытие(54) СПОСОБ СШИВКИ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТАИзобретение относится к технологии модификации полимерных материалов, в частности к способу сшивки полимербв или сополимеров винилацетата и может быть использовано в химической промыаленности.Известен способ сшивки поливинидацетата в процессе его получения полимеризацией винилацетата при повышен- О ной температуре под действием радикальных инициаторов, например пербората натрия (1) .Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ (5 сшивки полимеров или сополимеров винилацетата, заключающийся в обработке их в расплаве или растворе при(-)30 - (+)300 еС алкилами или алкоголяами одно- или двухвалентных .металло 4, применяемых в качестве сшиваюшихагентов (2)Недостатком этого способа являетсянеобходимость проведения процесса в 25инертной атмосфере, так как алкилыметаллов чувствительны к кислороду,.примесям двуокиси углерода и воды.Это усложняет технологию процесса иувеличивает расход сшивающих агентов.30 Целью изобретения является упрощение технологии процесса и снижение расхода сшивающих агентовЭта цель достигается применением в качестве сшивающих агентов 0,1- 7,5 от веса полимеров комплексов триалкилов алюминия, диалкилов цинка нли кадмия с простыми эфирами, аминами или фосфорорганическими соединениями.При этом процесс сшивки может проводиться в присутствии наполнителей н/или в условиях, обеспечивающих вспенивание реакционной массы, .В качестве комплексообразующих агентов используют, например, анизол диэтиловый эфир, диоксан, триэтиламин, хннолин.Алкнльная группа у алкклов металлов предпочтительно пропил или бутил.В зависимости от вида комплексооб разующего агента и от температуры реакции управляют скоростью реакции образования сетки. В качестве растворителя применяют, например, ксилол, толуол, бензол, галогениды фенила, декалин или диметилформамид, Образование сетки в расплаве осуществляют в смесителе или в экструдере.В целях улучшения свойств сетчатыхполимеризатов при образовании сеткивводят наполнители.Вследствие образования низших углеводородов, выпаривания комплексообраэующего агента и инертного растворителя одновременно с образованием сетки может происходить вспенивание.П р и м е р 1. В сухую, наполненную аргоном ампулу со шлифом подают20 мл 5-ного раствора этиленвинилацетат-сополимеризата (34,7 вес. винилацетата:в сополимере) в толуоле,Затем ампулу нагревают в термостатеодо 65 С. После этого вспрыскивают2 мл растворенного в Н -гептане (1:1)комплекса триэтила алюминия и диэтил 15эфира (составная часть триэтила алюминия в растворе 26,5) .Через 20 мин времени реакции относительная вязкость общей смеси достигает 1,3. Получают белый, неплавкийпродукт, разлагающийся при 270 С спобурением.П р и м е р 2. К раствору сополимера согласно примеру 1 прибавляютпри 85 ф С 2 мл 1:1 комплекса триэтила алюминия, Через 20 мин относительная вязкость общей смеси составляет2,37,Получают белый, неплавкий продукт,разлагающийся при 285 С с побурением. 30оП р и м е р 3, К раствору сополимера согласно примеру 1 прибавляютпри 85 С 3,2 мл смеси из триэтилаалюминия и диэтилового эфира (молярное соотношение А 6 Е 3 и диэтилового 35эфира 1:1, т.е. трехкратный избытокдиэтилового эфира). Через 20 мин относительная вязкость общей смеси составляет 1,23. Получают белый, неплавкий продукт, разлагающийся при 290 ОС, 0с побурением.П р и м е р 4 К раствору сополимера согласно примеру 1 при 85 С прибавляют 2 мл растворенного в Н -гептане (1:1) комплекса из триэтила алюминия.с анизолом (составная часть 45триэтила алюминия в растворе 26,5).Уже через 17 мин достигают точки геля.Полученный продукт белый и иеплавкий.Начиная с 295 ОС он разлагается припобурении. 50П р и м е р 5, К раствору сополимера согласно примеру 1 нри 85 С приобавляют 2 мл растворенного в Н-гептане (1 г 1) комплекса триэтила алюминияи,хинолина (составная часть триэтира алюминия в растворе 26,5). Через 20 мин времени реакции относитель"ная вязкость достигает 1,51, Получают желтоватые неплавкие продукты. Ониразлагаются при 280 ОС. 60П р и м е р 6. В сухую, продутуюаргоном ампулу со шлифом помещают20 мл 5-ного раствора поливинилаце"тата в толуоле. Затем при 65 фС добав"ляют 2 мл комплекса (1:1) триэтила 65 алюминия и диэтилэфира. Спустя 15 минреакции достигают момента желированияреакционной смеси. После отделениярастворителя получают продукт слегкажелтого цвета, который, начиная с255 С, разлагается, образуя коричневую окраску.П р и м е р 7, К раствору по примеру 1 при 85 ОС добавляют 2 мл раствора комплекса (1:1) диметилкадмия и1,4-диоксана в М -гептане. Спустя20 мин реакции относительная вязкостьвсей смеси достигает величины 2,10.Получают белый, неплавкий продукт,разлагающийся при 280 фС с образованием коричневой окраски.П р и м е р 8. К раствору по примеру 1 при 85 ОС добавляют 2 мл раст-.вора комплекса (1:1) диметила цинкаи 1,4-диоксайа в Н -гептане. Спустя20 мин реакции относительная вязкостьвсей смеси достигает 2,43, Получаютпродукт белого цвета, неплавкий, разлагающийся при 275 С с образованиемокоричневой окраски.11 р и м е р 9. К раствору по примеру 1 добавляют при 85 еС 2 мл раст"вора комплекса (1:1) триизобутилалюминия и тетрагидрофурана в Н-гептане.Спустя 20 мин реакции относительнаявязкость смеси достигает 1,75. Полученный продукт белого цвета неплавокий, разлагающийся при 270 С с образованием коричневой окраски.П р и м е р 10. К раствору по при"меру 1 добавляют при 85 С 2 мл раствора комплекса (1:1) триэтилалюминия и .окиси триэтилфосфина в Ю -гептане. Спустя 20 мин относительная вязкость всей смеси достигает 2,45. По-лучают белый, неплавкий продукт, разлагающийся при 280 О.С с образованиемкоричневой окраски,П р и м е р 11. В пластографеБрабендера 40 г сонолимера этиленвинилацетата расплавляют с содержафициент исходного плавления при190 С, нагрузка 2,16 кгс составляоет 125 г/10 мин), пока не установит-ся постоянная окончательная нагрузка, Затем при температуре .смесителя170 С добавляют 0,94 г соединениятриэтилалюминия и бэнзофенона в полиэтиленовом воске (соответствуетэтиленовом веске (соответствует0,221 вес, сшивающего агента). Приэтом нагрузка в течение 2 мин повышается на 160 МПа. Получают белыйпродукт с коэффициентом плавления1,58 г/мин. П р и м е р 12. Согласно примеру 11 при температуре смесителя 170 дС добавляют 5,96 г соединения триэтилалюминия/бензофенона в полиэтиленовом воске (соответствует 1,39 вес. сшивающего агента). При этом в течение 11 мин нагрузка увеличивается иаЗаказ 8745/27 ,Тираж 533 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб д. 4/5филиал ППП фПатентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 16 Ь ИПа. Получают белый продукт с коэффициентом плавления 158 г/10 мин.П р и м е р 13. В пластографе Врабендера производят гомогенизацию 30 г еополимера этиленвинилацетата с содержанием винилацетата 31 вес. 5 (коэффициент исходного плавления 125 г/10 мин), а также, 5 г мела, 5 г стекловолокна длиной около 6 м и диаметром около 10 мкм и 2,8 г соединения триэтилалюминия/бензофенона в 1 р полиэтиленовом воске (соответствует 0,66 вес.Ф сшивающего агента) при 90-100 фС. Вязкий расплав прессуют в пластины при 200 С, обнаруживающие очень высокую прочность по сравнению с исходным полимером.П р и м е р 14. В пластографе Брабендера 2,8 г соединения триэтилалюминия/бензофенона в полиэтиленовом воске (соответствует 0,66 вес.Ъ сшивающего агента), а также 1,0 г аэодикарбонающа при 80-90 еС погружают в 40 г сополимеризата этиленвинилацетата с содержанием винилацетата 34,7 вес.Ф и.коэффициентом плавления равным 135 г/10 мин. После достижения 25 однородного расплава продукт вснениваат.прн 180,С и сшивают. Пена имеет ,плотность 0,29 г/смзКак видно из вышеприведенных примеров, предложенный способ позволяет ЗО упростить технологию процесса и сократить расход сшивающего агента.формула изобретения 1. Способ сшивки полимеров или сополимеров вннилацетата обработкой их в расплаве или растворе при (-)30- (+) 300 С сшивающими агентами, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что,с целью упрощения технологии пооцесса и снижейия расхода сшивающих агентов, в качестве последних применяют 0,1-7,5 от веса полимеров комплексов триалкнлов алюминия, диалкилов цинка или кадмия с простыми эфирами, аминами или фосфорорганическими сое" динениями.2. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс сшивки проводят в присутствии наполнителей.3. Способ по пп.1,2, о т л ич а ю щ й й с я тем, что процесс сшивки проводят в условиях, обеспечивающих вспенивание реакционной. массы. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ушаков С,Н. Полнвиниловыйспирт и его производные. АкадемиздатИ.-Л. 1960, т, 2, с. 173 174,2. Патент ГДР Р 93245,кл, 39 в 27/04, 1972 (протбтип) .

Смотреть

Заявка

2085113, 11.12.1974

ФЕБ ЛОЙНА-ВЕРКЕ "ВАЛЬТЕР УЛЬБРИХТ"

МАНФРЕД РЭТЦШ, УЛЬРИХ ХОФМАНН

МПК / Метки

МПК: C08F 18/08

Метки: винилацетата, полимеров, сополимеров, сшивки

Опубликовано: 07.10.1981

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-870399-sposob-sshivki-polimerov-ili-sopolimerov-vinilacetata.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ сшивки полимеров или сополимеров винилацетата</a>

Похожие патенты