Способ получения n, n-дихлортерефталамида

Сфвз Советских Социалистических республик(51)М. Кл. Государственный комитет СССР по дмаи изобретений и открытий(71) Заявите ОБ ПОЛУЧЕНИЯ й,й -ДИХЛОРТЕРЕФТАЛРЯНДА/ 4 1Изобретение относится к.усовершенствованию способа получения й,й-дихлортерефталамида, который находит применение в качестве полупродукта в производстве п-фенилендиамина, изоцианатов и уретанов. Эти соединения используют для получения термостойких волокон и пластмасс.Известен способ получения й,й-дихлортерефталамнда хлорированием нейтральной, солянокислой нли сернокислой водной суспензии терефталамида при температуре от 0 до 100 С и давлении от нормального до 20 атм. По .окончании реакции целевой продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 70 С. Выход 92-99 13.Недостатком хлорирования при повышенных давлении и температуре в присутствии кислот является то, что в этих условиях терефталаьщд способен гидролиэоваться до терефталевой.кислоты и аммиака, а последний образует с хлором исключительно нестойкое и взрывоопасное соединение - треххлористый азот.В сдучае осуществления способа при нормальном давлении продолжительность процесса составляет 2-3 ч. Значительная длительность процесса 30 обусловлена низкой растворимостью газообразного хлора в воде (0,7 при 20 оС). Кроме того, в ходе реакции выделяется на 1 моль терефталам да 2 моль хлористого водорода. Это приводит к тому, что после фильтрации образуется маточник, содержащий соляную кислоту или смесь соляной и серной кислот, загрязненные хлором и органическими примесями. Если процесс проводят в воде под давлением, то в маточнике содержатся .дополнительно еще н примеси продуктов гидролиза исходного терефталамида. При повторном использова нии маточников возможно попадание взрывоопасных примесей в продукт реакции.Таким образом, по окончании процесса образуется большое количество нереализуемой отходной смеси кислот (15-42 т на 1 т й,й-дихлортерефталамида).Целью изобретения является сокра щенке длительности процесса и отходов производства.Цель достигается тем, что при получении й,й-дихлортерефталамида хлорированием терефталамида газообразным хлором при нормальном давле870397 4 Составитель М. БибиковаРедактор 3. Бородкина Техред М.Рейвес Корректор О. Билак Заказ 874.4/27 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 нии и температуре 0-30 С хлорирование осуществляют в метаноле,Отличительным признаком предлагаемого способа является проведениепроцесса в метаноле,Для хлорирования используют насыщенный (м.15) раствор хлора в мета 5ноле. Хорошая растворимость хлора вэтом органическом растворителе позволяет сократить длительность процесса в 2-5 раз. Метанольные маточники легко очищаются перегонкой.0Кроме того, возможно их повторноеиспользование в том же процессе.Благодаря этому достигается сокращениеотходов производства приблизительнов 20 раз. Раствор хлора вводят из 15расчета 2,5-4 моль хлора на 1 мольтерефталамида.Смесь перемешивают при 0-30 С втечение 0,5-1,0 ч, а затем избытокхлора отдувают током азота. В ходе 20реакции суспензия терефталамида переходит в суспензию М,й-дихлортереФталамида. По окончании отдувки избытка хлора продукт отделяют фильтрацией и промывают незначительнымколичеством метанола, Выход 95-99.Маточник и метанол от промывки осадка регенерируют отгонкой и возвращают в процесс.П р и м е р 1, В четырехгорлуюколбу емкостью 500 мл, снабженнуюЗОмешалкой, термометром, холодильникоми барботером, загружают 200 мл метанола и пропускают газообразныйхлор при 4-10 С в течение 10-15 мин.При этом привес по хлору составляет30 г (0,4 моль). Полученный растворприливают к суспензии 16,4 г (1 моль)терефталамида в 100 мл метанола, помещенной в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, 40холодильником. Раствор хлора в метаноле приливают в течение 5-10 минопри 0 С, а затем выдерживают при этойтемпературе еще 30-60 мин и избытокхлора.отдувают током азота в течение 1 ч до отрицательной пробы в токе азота на хлор. Полученную реакционную массу Фильтруют, осадок промывают на фильтре 100 мл метанола донейтральной реакции и сушат на воздухе. Выход 22,6 г (97,3),Найдено, : С С 30, 2; М 12, 13С 8 Нб й 0 СВычислейо,: СЯ 30, 4 ( М 12, 03. П р и м е р 2. Насыщение метанолагазообразным хлором проводят, какописано в примере 1. В четырехгорлуюколбу, емкостью 1 л, снабженную ме"шалкой, термометром, холодильником икапельной воронкой, вносят 200 млметанола и 32,8 г (0,2 моль) терефталамида в виде 50-ной водной пасты и суспензируют при перемешивании.К суспензии прибавляют 300 мл метанола, содержащего 44 г (0,62 моль)хлора, при перемешивании в течение10-15 мин при 14-16(С, а затем перемешивают при данной температуре в течение 1 ч и избыток хлора отдуваюттоком азота в течение 0,5 ч. Массуотфильтровывают и промывают метанолом (100 мл), Выход 46,0 г (99).Найдено,: СГ 30,15; й 12,08.450 мл метанольного маточникаперегоняют из перегонной колбы, присоединенной к холодильнику, собирая фракцию 64-70 С, Получают 400 млметанола, содержащего следы солянойкислоты. Выаэд по регенерации метанола 95. При отгонке основного объемаметанола выпадает осадок й,й-дихлортерефталамида (0,6 г), которыйотделяют фильтрацией. Фильтрат -50 мл водно-спиртовой соляной кислоты концентрацией 20,6. Полученныйв результате регенерации метанолвозвращают в процесс,П р н м е р 3. К суспензии16,4 г (0,1 моль) терефталамида в100 мл метанольного маточника от примера 1 прибавляют при перемешиваниии 30 С 150 мл метанола, содержащегоо18,5 г(0,26 моль) хлора, в течение10 мин. После выдержки при этой температуре и отдувки избытка хлоратоком азота продукт отделяют Фильтрацией. Выход 22,1 г (95),Найдено,%: СО 30,47( й 12,21. Формула изобретения(Способ получения М,й-дихлортерефталамида хлорированием терефталамида газообразным хлором при 0-30 фС,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью сокращения длительностипроцесса и отходов производства,хлорирование осуществляют в метаноле.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СССР М 583744,кл. С 07 С 103/75, 1974, (прототип).