Способ получения симметричных полиазокрасителей

Класс 2)а с) сср ИЗОБРЕтеНИ: К АВТО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ О. М. Голосенко и Р, Н. Липович СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЪХ ПОЛИАЗОКРАСИТЕЛЗаяалсно 27 чскабря 1949 г. аа ЛЪ 411828 в Гостсквику ССГ Из известных способов получения симметричных полиазокрасителей, содержащих нечетное число азогрупп, только способ получения их путем окисления аминоазокрасителей различными окислителями в ще. лочной среде имеет промышленное значение, Однако он экономически мало выгоден, так как вызывает необходимость предварительного вос. становления нитроазокрасителя до стадии аминоазокрасителя, который затем окисляют до трисазокрасителя. Связанное с проведением процесса употребление больших количеств сернистого натрия и гипохлорпга кальция осложняет производство и вредно отзывается на здоровье работающих.Предлагаемый новый способ получения симметричных полиазокра. сителей, содержащих нечетное число азогрупп, восстановлением нитроазо- и нитрополиазокрасителей, лишен указанных недостатков.Отличительная особенность способа состоит в том, что сильношелочные водные растворы красителей обрабатывают цинковой пылью. В указанных условиях процесс восстановления нитрогруппы протекаег гладко, быстро (5 - 10 мин) и почти количественно, при этом расщепления азогруппы не происходит, а наблюдается лишь образование наряду с основным продуктом реакции незначительных количеств гидроазосоединений.П р и м е р 1. 23,5 г паранитроанилинортосульфокислоты диазотируют и сочетают обычным способом с 9,3 г фенола. Полученный нитроазокраситель высаливают при нагревании и фильтруют. Пасту замешивают с 260 лл воды, добавляют 80 лл 60%-ного раствора едкого натра и размешивают 20 лин до полного растворения. Раствор нитроазокрасителя восстанавливают, добавляя при температуре 15 - 20 14 г цинковой пыли, предварительно затравленной щелочью. По мере восстановления температура поднимается до 30 - 35. Через 5 - 10 яин реакция образования симметричного трисазокрасителя заканчивается, что обнаруживается по появлению чистого, зеленовато-синего окрашивания в пробе, образованной крепкой серной кислотой. Тогда объем реакционной массы разбавляют два раза и отфильтровывают натриевую соль красителяПредмет изобретения Способ получения симметричных полиазокрасителей, содержащих нечетное число азогрупп, восстаповпением нитроазо- и нитронолиазокрасителей, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что сильнощелочные водные растворы красителей обрабатывают цинковой пылью. Редактор А. К. Лейкина Техред А. А. Камышникова Корректор О. Филиппова Объем 0 18 над. л.Цена 4 кони открытий формат бум, 70(108 и Тираж 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений при Совете Министров СССР Москва, Центр, М, Черкасский пер., Поди. к печ. 20. лг 11.61 гЗак. 6726 д. 2/6 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.От Остатковцинковой пыли и шлама, Из раствора нятриевых солей три сазокраситель выделяют путем обработки кислотой.Г 1 р и м е р 2. 36,7 г 4-нитро-сульфобензолазосалициловой кислоты растворяют в 250 нл воды и добавляют 80 лг,г 60/а-ного раствора каустика, При температуре 15 - 20 в раствор красителя при размешивании вносят 14 г цинковой пыли, предварительно затравленной щело гью при этом температура поднимается до 30 - 35, Через 5 - 10 лик реакция восстановления заканчивается, что легко можно установить по цвету пробь 1, обработанной концентрированной серной кислотой. Сначала проба дает коричнево-желтое окрашивание, которое, по мере образования симметричного трисазокрасителя, переходит через темно-синее окрашивание в ярко-голубое. Тогда объем реакционной массы разбавляют. Тетранатриевую соль готового трисазокрасителя очищают от нерастворимых примесей и выделяют из раствора путем обработки кислотой свободной кислоты красителя. Перед сушкой пасту красителя смешивают с рассчитанным количеством соды.П р и м е р 3. 38,1 г красителя, полученного при сочетании 0,1 моль диазотированной паранитроанилинортосульфокислоты с крезотиновой кислотой, растворяют в 250 ил воды с добавлением каустика: При 15 - 20 в раствор красителя вносят 14 г цинковой пыли, предварительно затравленной щелочью. Через 5 - 10 лин реакция непосредственного восстановления нитрогруппы до азогруппы заканчивается. Растворы красителя очищают от нерастворимых примссей и выделяют свободную кислоту красителя путем обработки его кислотой.П р и м е р 4, 0,1 моля нитродисазокрасителя, полученного при сочетании диазотированной паранитроанилинортосульфокислоты с метилмегксульфокислотой анилина, сначала омыляют, удаляя остаток метилмегасульфокислоты, затем снова диазотируют и сочетают с салициловой кислотой. Образовавшийся нитродисазокраситель выделяют, а затем растворяют в 250 игл воды с добавлением щелочи. При температуре5 вносят 14 г цинковой пыли, затравленной щелочью. Через 5 - 10 л 1 ин нитродисазокраситель восстанавливают с образованием симметричного почтазокрасителя, что ясно видно по появлению синей окраски, цвета вороненной стали, при обработке пробы раствора красителя концентрированной серной кислотой,