Способ получения -диметилхинолина

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания о дела нь29Одесский орденосударственный Трудового Красного ниверситет им. И, И 71 Заявитель намени ечников ЮБЯ 1 т 0 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ6-ДИМЕТИЛХИ НОЛ И НА Поставленная и-толуидин неп 25 взаимодействию с гексагидратом хл водно-спиртовой дяной бани 55 -ношении гексаги 30 п-толуидина, равется тем, чтоподвергают альдегидом и а в кислой пературе вочярном соото железа и цель достигаосредственнокротоновыморного железсреде при тем65 С и при модрата хлорногном 1,5: 1,0. дени саци 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,6-диметилхинолина, используемого в синтезе прочных кислотных и цианиновых красителей.Известен способ получения 2,6-диметилхинолина взаимодействием и-толуидина и винилбутилового эфира в присутствии хлоргидрата п-толуидина при 105 - 110 С в течение 2 ч. Выход сырого продукта 76% Ш.Для получения по такому способу продукта требуемой степени чистоты необходима дополнительная очистка, Выход при этом снижается до 51%, Кроме того, проведение реакции требует применения аппаратуры для работы при повышенном давлении. Недостатком способа является также использование дорогостоящего винилбутилового эфира.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 2,6-диметилхинолина, заключающийся в конденсации и-толуидина с кротоновым альдегидом в кислой среде с выделением промежуточного продукта и окислением его гексагидратом хлорного железа при нагревании в кислой среде 121,Недостатками способа являются провее процесса в две стадии (1 - конденя и-толуидина с кротоновым альдегнв присутствии серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты; 2 - нагревание полученного соединения в ледяной уксусной кислоте с образованием 2,6-диметилхинолина); получение максимального выхода сы рого продукта в результате окисления про-,межуточного продукта на второй стадии в течение 20 ч; большой реакционный объем - на 1 моль промежуточного продукта берут 2000 см ледяной уксусной кислоты, 541 г.10 (2 моль) гексагидрата хлорного железа, чтотребует большого количества щелочи для последующей нейтрализации реакционной массы; использование хлористого натрия (2 моль на 1 моль промежуточного продук та), который в дальнейшем идет в отвалили сточные воды, т. е. теряется безвозвратно. Целью изобретения является упрощение технологии и сокращение длительности процесса.Ф852864 Составитель Н, НарышкинаТехред М. Гайдамак Корректор Т. Добровольская Редактор 3, Бородкина Заказ 5897 Изд.524 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение реакции без выделения промежуточного продукта, в водно-спиртовой среде, использование гексагидрата хлорного железа и с-толуидина в молярном соотношении 1,5: 1,0 и при температуре водяной бани 55 - 65 С.Время проведения реакции сокращается более чем в 5 раз.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу об ьемом 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельпой воронкой, помещают 21,4 г (0,2 моль) л-толуидина, 17,5 см соляной кислоты (г/ 1,18 г/см), 87 г (0,32 моль) гексагидрата хлорного железа, 1,5 г хлористого цинка, 150 - 200 мл 96%-ного этилового спирта, К реакционной смеси при температуре водяной бани 55 - 65 С в течение 1,5 - 2 ч прибавляют 21 г (0,3 моль) кротонового альдегида, после чего реакционную массу кипятят в течение 1,5 - 2 ч.По истечении времени выдержки удаляют большую часть спирта, смесь подщелачивают 40/О-ным едким натром и перегоняют с паром, собирая 2,5 - 30 л дистиллята. Последний экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки сушат твердым едким кали, Отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме, Выделяют 25 г (80/о) 2,6-диметилхинолина, т. кип. 128 - 133 С/ /12 мм рт, ст т, пл, 58 - 59 С (гексан). П р и м е р 2. В реактор емкостью 5 л, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и делительной воронкой, загружают 160,5 г (1,5 моль) г-толуидина, 131,3 см соляной кислоты (г/ 1,18 г/см), 625,5 г (2,4 моль) 1 теС 1 з 6 НгО, 11,2 г хлористого цинка, 1500 мл 96/О-ного 4этилового спирта. В реакционную смесь при температуре водяной рубашки 55 - 65 С в течение 2 ч прибавляют 157,5 г (2,25 моль) кротонового альдегида,5 Далее процесс ведут, как в примере 1.Получают 179 г (76/а) 2,6-диметилхинолина, константы которого идентичны константам 2,6-диметилхинолина, приведенным в примере 1.1 О Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать 2,6-диметилхинолин с меньшими затратами времени и реагентов по сравнению с известным. Способ проще в технологическом оформлении, так 1 Б как исключена стадия выделения промежуточного продукта. Формула изобретения Способ получения 2,6-диметилхинолинас использованием взаимодсйствия п-толундина с кротоновым альдегидом и окисления полученного продукта гексагидратом хлорного железа в кислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и сокращения длительности процесса, гг-толуидин непосредственно подвергают взаимодействию с кротоповым альдегидом и гексагидратом хлорного желе О за в кислой водно-спиртовой среде при температуре водяной бани 55 - 65 С и молярном соотношении гексагидрата хлорного железа и и-толуидина, равном 1,5: 1,0. 35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР99765, кл. С 07 Р 215/04, 1952, 2. Тапгцга ЛагпазаЫ. 1. Р 1 гагпгас, 5 ос.40,1 арап, 1956, 76,8, с. 912 - 915(прототип).