Способ получения -моно илитриаллилового эфира глицерина

Сфеэ СоветсиикСфциапистичесиикРеспублин О П И С А Н И Е (и)829612ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Дополнительное к авт. свнд-ву но 22,09.78 (21) 2665127/23-04 Х(22)Заяв С 07 С 43/14 С 07 С 41/24 еннем заявки Мс присоеди (23) Приор бЬвудярстеяккнЯ квинтет СССР в далям взябратеивЯет Опу ковано 15.05.81. Беллетени вткрытв Дата опубл ания описания 15,05.8(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ д, -МОНО- ИЛИ ТРИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА ГЛИЦЕРИНА Изобретение относится к получению ( -моно- ипи триалпипового эфира,гаицерина, которые используются дпя попучения разнообразных лакокрасочных материалов, а также в качестве полупродуктов в органическом синтезе.Известен способ получения-моноаплилового эфира глицерина, заключающийся в том, что глицерин подвергают взаимодействию с хлористым алпипом при 80 фС в присутствии КОН в качестве катацизато1 ч ра при продопжитепьности 15-20 ч. Выход целевого продукта 50-577 от теории Ц.Недостатком этого способа явпяется35 длительность процесса и сравнительно невысокий выход целевого продукта, так как в присутствии щелочи возможен гидропиэ хлористого алпила и дегидратация гпицерина.Известен также способ получения моноипи триалпипового эфира глицерина, заключающийся в том, что глицерин подвергают взаимодействию с алпилбромидом при 70275 оС н присутствии водного раствора щепочи с последующей обработкой реакционной массы эфиром и раствором щелочи и выделением моноаппипового эфира с выходом 43%, который затем обрабатывают избытком метаппического натрия. Попученный при атом алкогопят. обрабатывают ал-, пипбромидом. Выход триаппипового эфира гащерина в расчете на гпицерин составляет 72% Г 21Однако данный способ характеризует ся невысоким выходом целевого продукта, так как присутствие водной шепочи и метаппического натрия приводит к потере исходных эа счет гидропиэа аппипбромида и возможной дегидратации гпнцерина, Кроме того, возможно частичное растворение в воде неполцого эфира.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения с -моноипи триалцнпового эФира глицерина конденсацией глицерина с аппилбромидом в при3 8206сутствии катализатора при нагревании в.качестве катализатора используют медьи процесс ведут при 90-1 10 С.Кроме того, процесс ведут в средеполярного апротонного растворителя, вкачестве которого используют диметилсульфоксид или диметилформамид.При этом достигают увеличение скорости протекания процесса, более полногорасходования взятого спирта и увеличевыхода целевого продукта,Продолжительность процесса составляет 10-11 ч,Предлагаемый способ позволяет увеличить выход сЬ моноаллилового эфира до65-83%, триаллилового эфира до 82%.При этом упрощается процесс за счет исключения водной щелочи при получениио-моноаллилового эфира, а также металлического натрия и сокращение стадийностипри синтезе триалпилового эфира.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой с гидравлическимзатвором, обратным холодильником и термометром, помещают 36,5 мл (0,5 моль)глицерина, 87 мл (1 моль) аллилбромида,.0,25. г-атома. меди и 200 мл ДМФА иперемешивают при 80-100 С в течениео8 ч. После охлаждения смеси отфильтровывают осадок медного комплекса и перегоняют в вакууме фильтрат, выделяя 55 га -моноаллипового эфира гпшерина, чтосоответствует 83% от теоретического,считая на загруженный глицерин. Т.ип72-75 С/1 мм рт,стп 1,4610. Бром-,о э.Оное число: вычислено 121, найдено 128.ъВычислено, %: С 54,54; Н 9,08.6 1 ЪЪНайдено, %; С 54,67; 54,70;Н 9,11; 9,05. 40П р и м е р 2, В условиях примера 1в реакционную колбу загружают 250 млглицерина, 43,5 мл (0,5 моль) аллилбромида, 0,25 г-атома меди и перемешивают 8 ч при 90-100 С. Перегонкой в вакууме 45отделяют сначала, избыток глицерина,далее получают 43 г моноаллилового эфира1 12 фглицерина (Тщ 72-7 УС/1 мм рт,ст Н 1,4610), что составляет 65% от .отеоретического.П р и м е р 3, В трехгорлую кол бу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 36,5 мл (0,5 моль) глицерина, 174 мл (2 моль) аллилбромида, 0,25 г-атома порошка меди и 200 мл ДМФА. Перемешивают при 100-110 С в течение 10-11 ч, отфильтровывают осадок медного комплекса (фиолетовые кристаллы), Фильтрат перегоняют в вакууме, выделяя 98 г триаллилового эфира глицерина, что соответствует 82% от теоретически рассчитанного на исходный глицерин, Аллилбромид берется в небольшом избытке. Триаллиловый эфир глицерина: Тд, 79-80 С/1 мм рт.стч ч, 1 ф 4530 дд 039359.Вычислено, %: С 67,92; Н 9,43, Найдено, %, С 67,80; 68; Н 9,50;8,38. Формула изобретения 1. Способ получения д -моно- или триаллилового эфира глицерина взаимодействием аллилбромида с глицерином при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве каталйзатора используют медь и процесс ведут при 90- 110 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР335931, кл, С 07 С 43/ОО, 19722,. РЬ. Ис 0 ая, .Танова(АЗЫ ЕИегвЯ СагЬойз 4 гаФоь,РгерагаМоо цпдРОЬМЯг 1 М 110 П о 2 РОСШИЙ ВПВгВ )У. АФ.СМщ.БОС.,67,1 ФЬ,10 ФВ, Составитель М, МеркупоьаРедактор М. Петрова Техред А, Савка Корректор С. ШомакЗаказ 3492/62 Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Я, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4