Способ получения ароматическихоксиальдегидов

Севз Советскик Социапистическик РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 829613(22) Заявлено 2111.78. (21) 2687357/23-04с присоединением заявки Мо(51)М. Кл 8 С 07 С 47/56 С 07 С 45/00 Госуаврственный комнтет СССР по аелам изобретений н открытнй(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АР ОКСИАЛЬДЕГИДОВлизатора - хл елевого продуИзобретение относлучения ароматичесв формулыОН ба яв- каталинную сре елом го спосо слотного коррозио се и в ц процесс упроще достига собу по дегидове тсяученияформулы ОН Оф н ующие алйствиюгдекил приганкм прое по ител где В, Кобозначает водород, 10С-С 9 - алк ил,Представляющих исходные реагенты дляполучения фенолформальдегидных смол,стабилизаторов и присадок к полимерам и .нефтепродуктам.Известен способ получения арсматических оксиальдегидов окислениемэамещенных алкилфенолов 1.Однако выход целевых продуктовневысокий (60-70) вследствие образования болыаого количества побочных продуктов окисления.Наиболее близким к предлагаембмупо технической сущности.и достигаемому результату является способ получения указанных ароматических оксиальдегидов.взаимодействием фенолаили соответствующих алкилфенолов сФормилирующим агентом - дихлорметиловым эфиром при 80-120 С в средеполярного органического растворитекатодта 90-92 21.Недостатком данноляется применение кизатора, что создаетду в реакционной масусложняет технологиюЦель изобретениянологии процесса.Поставленная цельтем, что согласно споароматических оксиаль где Н К обозначает водород,,алкил, фенол или соответствкилфенолы подвергают взаимодес гексаалкилтриаминометаном,алкил обозначает С - С 8 - ал80-120 оС в среде полярного орческого растворителя, при этоцесс ведут в присутствии водыПредпочтительно, в качествлярного органического раствор;б-Дифе- Гексаметил илфенол .триамино,6 метан анол используют алифатический спирт, илидиоксан или диметилформамид. Рх С 4 - Св - алкил1 моль фенола и 1 моль гексаалкилтриаминометана в среде полярного растворителя, например этилового спир" та, кипятят 3-5 ч, добавляют небольшое количество воды и вновь кипятят 1-1,5 ч до прекращения выделения диалкиламина (определяют по лакмусовой бумажке), Затем реакционную смесь разгоняют с водяным паром (если проДукт не выпал в осадок) или.фильтруют (если продукт выпал,в осадок)20 и перекристаллизовывают из соответствующего полярного растворителя.Выход целевого продукта 90,5-96,7.П р и м е р 1. Смесь 1 моль(94 г) фенола, 1 моль (145 г) гек саметилтриаминометана, 300 мл этилового спирта кипятят 3,5 ч. Потом добавляют 100 мл воды и кипятят смесь Синтез протекает по следующемууравнению реакции: дополнительно 1,5 ч до прекращения выделения диалкиламина. Реакционную смесь перегоняют с водяным паром. Выход целевого продукта - салицилового альдегида 118 г (96,72).В табл. 1 представлено получение других ароматических оксиальдегидов в условиях примера 1 с использованием других алкилфенолов и гексаалкилтриаминометанов.Для получения гомогенной массы берут произвольное количество спиртаАналогичным образом вступают в реакцию и другие пространственно замещенные алкилфенолы (см, таблицу 2)Как видно из опытных данных синтез оксиальдегидов проводят не применяя кислотный катализатор, что исключает коррозионность среды и в целом упрощает технологию процесса.Таблица 1 Бутилсалициловыйальдегид,91,57" сх нн аИ Х Х 1620д о х Цгахн е яаюд хю 1 ОИ хцо о Ц с х 3,х хай 1 3 И хдо 1 о ц н х ао н хо одо о 1 дР Х Х 1 Ц 1о Ч й цх оэ хе о и 1 1 16 1 Д 1 1 Х 1 1 1 1 6 1 1 1 1 Д 1 11 6 1 1 1 Ц 1 1 О. 1 Х 1 1 Д 1 1 1 1 1 1: 1 ОО 1 1 1 1 6о 1Цс ХЕдх хо х е Й 1 Хс 1 ХдЮ (ЧФ о Х ь Х СЭ 1с 1фд с 1 дцххо1 н х ц охх аЩ 1 Г О с Ю (Ч- У я Х .Э ффж 1 Ц 1 х цос 1 од он;х 1 е хы адемзн хц О м1 О "; х1 ХФ м 1 с 6 01 ХЦЗов сЦЮ с м уВ Оф сч Х л Яфт. т Я829613 1ХЮх3л фО1хнСО,Эс.1о 1 1 ыоц ц х с 1 ИЕцхц хцд або хоа1 Х 1 ноц оцх Л ХС оси ие 1 Х Ц ццд ханц нож оЕ 1 сц м 1 ХЯ чч ац1 арЦ 13 Ц Р 1 о ЙЦЦ охх н ам ецхе счаоцц сЕ. Р Щ хоц чу 1 Юф х са.Р хле хон алло 1-о 11 Ц 1но"у 1 х н ъФ н ОЯа ОР Хл яоиг- хцо 1 О ф х а на хо 2 ИсР ад о 1 Ц ох на. ено ц хл х о%-1 о о ос ЧР о (Ч Ф ц ЯО х хо 4 х о Ю1 Ц 1 1 Х 1 Ю 1 й 11 Ф 1 Ц 1 Ц 1 Ф 1 Д 1 Х 1 11 1 Р 11 1 1 1 Ц 1 1 О 1 Х 121 1 Д 1 1 1 Ц 1 1 ооо 2 1 Х Р 3 Р Э акР ДЕ 1 1 1 1211 Фее 1 е. и а 1. с о дР 1 Ц 1 нех онц юхо 1 оаы 11 п 3 охх хаю 1 ННН Оее е н.е 1 РЦО 1 ХХ х 1 ЦХ Х ох е 1 1 1 Ц Ф 1 ХЕ хоц х 1 РХ о 3 ххх 1 е аа 1 .( Н 1 1 Э 1 1 Э 1 Д 1 1 ОО Р 1 Я 1 Н 1 о 1 Е 1Р 1 ХАГл ЦЦ 1.Составитель Г. ГозаловаТехредН.Ковалева КорректорМ. Демчик Редактор М. Петрова Заказ 3779/84 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения ароматических оксиальдегидов формулы ОН СИ где 8, В. обозначает водород,С С 9 - алкилвзаимодействием фенола или соответ.ствующих алкилфенолов с формилирующим агентом при 80-120 фС в среде полярного органического растворителя, о т л и.ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве формилирующего агента используют гексаалкилтриаминометан, где алкил обозначает С- С 8- алкил, и процесс ведут в присутствии воды2. Способ по п. 1,о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве полярного органического растворителя используют алифатический спирт, или диоксан или диметилформамиц. 10 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Бюлер К, Пирсон Д. Органические синтезы, ч. , М., Мир, 1973,с. 17.2. А. ВесЬе, Н. Угаэ, Е, НоУГ.5 упСЬеьеп агоаасэЬег АдеЬуде, СЬещ.,Вег. 93, 1960 1 р. 88 (прототип).