Способ получения -метилбензилфенолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфвз Советских Соцна.тнстичесиих Республик(51)М. Кл.з с присоединением заявки Но С 07 С 39/06 Государственный комитет СССР ио дедам изобретений и открмтийДата опубликования описания 150581 Р 2) Авторы изобретения М.В. Курашев, Н.В. Колесниченко, Б.В. Романовский и В.Н. Машин Институт нефтехимического синтеза им, А.В. Тапчиева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-МЕТИЛБЕНЗИЛФЕНОЛОВ Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к усовершенствованному способу получения с -метилбенэилфенолов. 5Известен способ получения с(.-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 240-280 С и атмос ферном давлении .при мольном соотношении фенол : стирол 4;1 в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора АШНЦ-З, предварительно обработанного при 250 ОС и давлении 2 атм в течение 2 ч фенолом. Конверсия стирола 60-73. Селективность до с-метилбенэилфенолов 78- 81 при соотношении о-изомерг и-иэомер, равном 2,2-4,3 (1).Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевых продук. тов (78-81).Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения с(.-метилбенэцпфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 С и атмосферном давлении при мольном соотношении фенол:стирол 1-7:1 в присутствии предварительно обработанного водяным паром в течение 12 ч при 750 оС цеолитсодержащего алюмосиликатного катали- ЗО затора АШНЦили .ЦЕОКАР. Выход целевых продуктов 36-65 (2.Однако данный способ также харак- теризуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (36-65).Цель изобретения - повышение вы.хода целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу в процессе алкилирования используют катализатор (АШНЦ или ЦЕОКАР), который предварительно обрабатывают аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, мол.: вода 1-60, аммиак 40-99 при 250-300 С в течение 2 ч. Преимущественно процесс алкилирования ведут в среде ароматического углеводорода, выбранного из группы: бензол, ксилол и этилбензол, при мольном соотношении фенол:стирол: :ароматический углеводород 4:1:0,5-5.Предлагаемый способ позволяет сократить время активации катализатора до 2 ч.П р и м е р 1. В реактор загружают 2,0 г (0,25-0,5 меш) АШНЦ-З, обрабатывают аммиаком при 250 фС с объемной скоростью 1 ч " в течение 2 ч, затем пропускают смесь фенола и стирола при мольном соотношении;, оаи хОИЕв оЕ о Ж Х а Б ОХ Х О и и аО Хн и в ОО О ва хц х д о Е Ц х В О В е Ее в Ц ао 0ф Х ов У, Х в х о а Х Х код Ов Ц в Б а ЦОН О О О ХОо О Х а Х Я д в ,а О О О О О Р О Х б н а Х 28,4 2,1 250 250 4:1 1,8 43,2 400 200 4:1 0,5 26,3 300250 1:1 1,8 32,5 250 250 4:1 1,8 47,8 100 1 АШНЦ2 АШНЦ23,1 4,8 80 13,5 20,1 3 АШНЦ40 4 ЦЕОКАР30,3 2,0 80 Формула изобретения 4:1 с объемной скоростью Т,о ч - при 250 С. Получают, вес.%: каталиоэата 95,3, кокса 4,1 и.остальное подбери. Выделение сС-метилбензилфенолов осуществляется разгонкой продуктов реакции на ректификационной колонке эффективностью 25 теоретических тарелок, При этом получают, % от теоретического: 4-.-метилбензил) фенол (4- аСМБФ), чистотой П р и м е р 5, В реактор проточного типа помещают 30 г шарикового З 5 катализатора АШНЦ-З, пропускают смесь аммиака и паров воды (90 мол.В аммиака) при 250 ОС, затем подают смесь фенола и стирола, содержащую 1124 г фенола и 309 г стирола в растворе 40 бензола .(348 г), мольное соотношение фенол:стирол:бензол 4;1:1,5, с объемной скоростью 3,5 ч " , при 250 С. Процесс ведут 20 ч. Получают 550 г продуктов реакции 8,1 вес.Ъ кокса. После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2- -( с -метилбензил)фенол 70,4; 4-( о(.- -метилбензил)фенол 19,4 ди-( с(, -метилбензил) фенол ф 2П р и м е р б, По методике примера 5 проводят реакцию арилалкилирования п-крезола (372 г) стиролом (89,5 г) в растворе бензола (335,5 г) при мольном соотношении п-крезол: стирол:бензол 4:1:5 в течение б ч, 55 Получают 143,8 г, продуктов реакции, 4,2 вес.% кокса. После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2-( с -метил-бензил) икрезол 69,4, 2,б-ди-( с( -метилбен зил)п-крезол 12,5П р и м е р 7, Процесс ведут аналогично примеру 5, но в качестве алкилирующего реагента берут фракцию 143-148 фС в жидких продуктах пиро 99 Тлл 58 С, Т ки 1, 128 129 оС (0,5 мм рт.ст.) 43,2, -( сК -метилбензил)фенол (2- К ИБФ) чистотой 98,5, Т.кип 116-11/ С (0,5 мм рт.,ст,) 28,4, ди- ( а -метилбензил)фенол (ди- с(. -МБФ) 2,1.В примерах 2-4 процесс ведут аналогично примеру 1, но меняются условия проведения опытов, Результаты приведены в таблипе. Г Выход продуктов реакции, Ъ от теоретического 2- 4- ди- трио( МБФ р(.МБФ МБФ СМБФ,лиза легкого бензина. Фракция содержит, вес.о: этилбензол 1,5, и-,м-, с-ксилолы 34,2, стирол 64,3.В этом случае арилалкеном являетсястирола ароматические углеводородыявляются разбавителем. Процесс ведутпри мольном соотнош.,нии фенол:стирол;ароматические углеводороды 4:1:;0,5 б ч. Получают 139,6 г продуктов реакции, 5,9 вес,о кокса. После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2-( с -метилбензил)фенол 35,5; 4-( с -метилбензил)фенол 30,4," ди-( С. -метилбензил) фенол 3,0. 1. Способ получения,(;метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 С и атмосферном давлении в присутствии модифицированного цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора, предварительно обработанного аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, мол.Ъ; вода 1-60, аммиак 40-99 при 250-300 С в течение 2 ч.,Заказ 3779/84 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в среде ароматического углегот;орода, выбранного из группы: бензол, ксилол, этилбензол, при мольном соотношении фенол:стирол:ароматический углеводород, равном .4:1:0,5-5. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 11. Кураев М,. В,др, кявность й 1-формы цеолитных и цес-гсодержащих алюмосил 3%катов ь реакцд. арилалкилирования фенола стиролом, Нефтехимия", "9, 1979 г с. 193". 9 б,2. Куращев М.В. и др. йрилалкилирование фенола стирола на аморфном и цеолитсодержащих алюмосилнкатах. "Нефтехимия";, 18, 1978, с. 49-52 рототип)