Способ получения карбоцепныхполимеров c индазольным циклом

г 1 ц 81%21 Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 07.04.81 3) У 78,746.5088.8) елам изобретен и открытий г у ,ВЯФ, Михантьев, Г. 1) Заявите оронежский ордена Л им, Ле(54) СПОСОБ ПОЛ ПОЛИМЕРОВ С И ЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ АЗОЛЬНЫМ ЦИКЛОМ бретениетермост осокой м циклами лучения диэлектработа относится к облас йких карбоцепных лекулярной массы и может быть испо термостойких мате иков и комплексо щих п и высоких и полу- полиме- азолььзовано алов, а разоваем пераС 0 1 Б - ОНчения оров вь о сными лдля по ритакже р обтелей, ю р ттурах.Известен способ получения термостойкихкарбоцепных полимеров с индазольнымциклом путем радикальной полимеризации2-винилиндазола 1,Выход полимера на основе 2-винилиндазола не превышает 3 - 5%, а получаемыеполимеры не являются высокополимерами,Целью изобретения является получениетермостойких полимеров высокой молекулярной массы со свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков.Цель достигается тем, что в радикальнойполимеризации винильных соединений синдазольным циклом в качестве таковыхиспользуют эфиры 1-винил-индазолкарбоновой кислоты обшей формулы Шаталов, С, А, Преображении .:л":1;, Е, Н. Позина ю"т нина государственный униве ситетнского комсомола 2где К - СНз, СН С,Н, и С 4 Н, нормального и изостроения.Полимер из ацию винильных мономеровпроводят в массе или в растворе в присут 5 ствии радикальных инициаторов - азодиизобутиронитрила или перекиси бензоила.В качестве растворителя могут быть применены диоксан, бензол, хлороформ и другие.1 О П р и м е р 1 . В тренированную ампулузагружают 1 г (0,005 моль) метиловогоэфира 1-винил-индазолкарбоновой кислоты,4 млабс.диоксана и 0,0035 г (0,35 мас.% ) азодиизобутиронитрила. Затем ампулу15 охлаждают до температуры ( - ) 70 С, замораживая раствор, вакуумируют, заполняют сухим аргоном, снова вакуумируют и запаивают. Ампулу размораживают при комнатной температуре и термостатируют в те 20 чение 2 ч при 70 С. Полимер высаживаютпетролейным эфиром, переосаждают из диоксана и сушат в вакууме при 60 - 70 С допостоянного веса. Получают 0,95 г (95%от теоретического) порошкообразного полиглера с плотностью 0,850 г/смз, растворимого в бензоле, диоксане, хлороформе,ДМФА, ДМСО.ИК-спектры указывают на полимеризацию за счет раскрытия двойной связи в ви.ЗО нильной группе,819121 Формула изобретения О фЦЩ1и - СН=СНру Составитель А. ПереверзеваТехред И. Заболотнова Корректоры; Л. Тарасови О. Тюрина Редактор Н. Потапова Заказ 1349/14 Изд.332 Тираж 530 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: М 14,11.СНо 1 гОг.Вычислено, %: Х 13,86.Полученный полимер имеет температуру размягчения 207 - 213 С. и т, стекл, 190 - 200 С. По данным динамического термогравиметрического анализа начало его разложения на воздухе и в азоте отмечается при 300 С.Молекулярная масса, определенная методом светорассеяния, полимера составляет 1,6 10, а его характеристическая вязкость в бензоле при 20 С 1,25 дл/г.Полимер имеет следующие электрофизические характеристики:диэлектрическая проницаемость, е 2,75 (10 з Гц)тангенс угла диэлектрических потерь, 1 д 6 0,4110- (10 Гц);ЭЛЕКтрОПрОВОдНОСтЬ, 71 г 5 10 в " ОМ вСМ в(160 С).Полимеры, полученные полимеризацией эфиров 1-винил-индазолкарбоновой кислоты, с металлами переменной валентности взаимодействуют с образованием поликомплексов. Так, например, полимер, синтезированный на основе метилового эфира 1-винил-индазолкарбоновой кислоты, в диоксане при 20 С с двухлористым кобальтом (СоС 1 г 6 Н,О) образует окрашиваемый полимерный комплекс состава (СНо 1 ЧгОг)СоС 1 гв котором одному элементарному звену полимера соответствует одна молекула двухлористого кобальта.П р и м е р 2. 1 г (0,005 моль) этилового эфира 1-винил-индазолкарбоновой кислоты с 0,0033 г (0,33 мас. %) азодиизобутиронитрила в 3,8 мл абс. диоксана полимеризуют аналогично примеру 1. Получают 0,9 г (90% от теоретического) порошкообразного полимера, который очищают, используя приемы, описанные в примере 1. Полученный продукт имеет характеристическую вязкость0,79 дл/г (бензол, 20 С). Молекулярная масса, определенная методом светорассеяния, равна 4,5 10, Растворимость, плотность, термические и электрофизические характеристики близки данным, указанным в примере 1.5 Полученные полимеры отличаются от из.вестных карбоцепных полимеров с высокой молекулярной массой тем, что они обладают более высокой термостойкостью. В зависимости от структуры применяемого мо номера их термостойкость на воздухе составляет 270 в 3 С, а в инертной среде (азот) не ниже 300 С. Кроме того, полимеры, полученные на основе эфиров 1-винил-индазолкарбоновой кислоты, обладают 15 растворимостью в органических растворителях, свойствами среднечастотных диэлектриков и комплексообразователей, что в совокупности с повышенной термостойкостью позволяет использовать их в различных об ластях техники, связанных с высокими температурными режимами. 25 Способ получения карбоцепных полимеров с индозольным циклом путем радикальной полимеризации винильных мономеров, отл ич а ющийся тем, что, с целью получения термостойких полимеров высокой 30 молекулярной массы со свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков, в качестве винильных мономеров используют эфиры 1-винил-индазолкарбоновой кислоты общей формулы 40 где К - СНз, СгНз, СзН, и С 4 Нз нормального и изостроения.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Ма 1 сгогпо 1 е К. С 11 егп, 1969, 125, 247 - 45 263.