Способ очистки от кобальта модифицированных карбоцепных полимеров

СПИ.ИЗОБРЕТЕН ИЯ430 ИО Союз СоветскихСоциалистических Реслубли К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(22) Заявлено 23.10.72 (21) 1840477(23-5с присоединением заявки ЛЪ -(51) М.Кл. С 08 с 1 5 ОО осударственныи комите 1Совета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий Опубликовано 30.05.7 Бюллетень ЛЪ 20 УД К 678,762-9.022. .24 (088.8) та опубликования описания 07.01.75(71) Заявитель 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТ КОБАЛЬТА МОДИФ КАРБОЦЕПНЪХ ПОЛИМЕРОРОВАННЬ 1Изобретение относится к производству модифицированных карбоцепных полимеров, содержащих карбоксильные или сложпоэфирные группы, и, в частности, к способам удаления из таких полимеров кобальтового катализатора.Известен способ очистки от кобальта модифицированных карбоцепных полимеров, содержащих карбоксильные или сложпоэфирные группы, путем обработки разбавленной соляной кислотой углеводородных растворов этих полимеров - продуктов карбоксилирования ненасыщенных карбоцепных полимеров, например, каучуков марки СКД, СКИ-З, бутадиенстирольных термоэластопластов, в среде углеводородного растворителя в присутствии пиридина и с применением в качестве катализатора карбонилов кобальта.Однако промывка водной кислотой вязкого раствора полимеров приводит к сильному эмульгированию и поэтому занимает большое количество времени. Достаточно полно (до содержания 10 - з - 10 вес. %) кобальт из раствора полимера удается удалить лишь после 12 - 15-кратной промывки. В результате многократных промывок происходят потери полимера, и образуется водный раствор хлористого кобальта с содержанием кобальта около 0,002 об. %, превышающий в 20 - 30 раз объем раствора полимера. Извлечение кобальта из такого разбавленного раствора крайне затруднительно. Кроме того, при очистке раствора модифицированного полимера известным способом в водную фазу переходит также пиридин, содержащийся в реакционной смеси.Таким образом процесс выделения кобальта усложняется, так как возникает проблема регенерации пиридина.Цель изобретения - разработка способа 1 о очистки растворов полимера от кобальта поболее простой технологии, искл 1 очающей поте.ри кобальта.С целью упрощения технологии процессапо предлагаемому способу раствор полимера обрабатывают адипиновой кислотой с добавлением (для полного перевода кобальта в катионную форму) перекиси водорода.При этом образуется небольшое количество быстро оседающей тяжелой темно-окра 2 о шенной жидкости, состоящей из адипиновокислого кобальта, пиридина и воды, которую легко отделяют от раствора полимера сливанием. Для обработки адипипоьую кислоту берут в полутора-четырехкратном избытке относительно эквимолярного соотношения по кобальту, а перекись водорода и трех-десятикратном избытке относительно кобальта. Выделенный концентрированный раствор адипиновокислого кобальта может быть возвращен ЗО в процесс. После обработки адипиновой кисуф430;1 Щ,3 е 4бальта 0,4, Содержание кобальта в растворе4 0,06 вес. %. После добавления 1,1 г адипиновой кислоты и 1 с,на ЗОЪ-ного раствора перекиси водорода содержимое колбы перемешиг 5 вают в течение. 1 час. Образовавшиеся около5 г темно-оранжевой жидкости, состоящей изадипиновокислого кобальта, воды и пиридина,сливают. Содержание кобальта в очищенномрастворе полимера 0,8 10 -вес, %.10 Предмет изобретения Составитель В. филимонов Техред Л. АкимоваКорректор О. Торина 1 едактор К. Вейсбейн Заказ 5501 Изд. Ме 1640 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский цех лотой и перекисью водорода в растворе моди фицированного полимера остается 10 з - 1 О вес. % кобальта.П р и м е р 1. В колбу в атмосфере окиси углерода (азота или аргсна) заливают 230 раствора бутадиенстирольного термоэласто пласта, модифицированного карбоксильными группами и имеющего следующий состав, г толуола 170, пиридина 50, воды 3 и карбони лов кобальта 0,35: Концентрация кобальта в растворе полимера 0,06 вес. %. К раствору полимера приливают 1,3 г адипиновой кислоты и 1 смз ЗО/о-ного раствора перекиси водорода. После перемешивания в течение 1 час реакционная смесь расслаивается с образованием в нижнем слое около 5 г темно-оранжевой жидкости, содержащей адипиновокислый кобальт, пиридин и воду. Верхний слой раствора бутадиенстирольного термоэластопласта сливают, содержание кобальта в нем 0,4 10 - з вес. %.Пример 2, В колбу в атмосфере азота заливают 100 г раствора каучука СКИ-З, модифицированного карбоксильными группами и имеющего следующий состав, г: толуола 140, пиридина 40, воды 2,2 и карбонилов коСпособ очистки от кобальта модифициро.ванных карбоцепных полимеров, содержащих 15 карбоксильные или сложноэфирные группы,путем обработки кислотами углеводородных растворов этих полимеров - продуктов карбоксилирования ненасыщенных карбоцепных полимеров в среде углеводородного растворителя в присутствии пиридина и с применением в качестве катализатора карбонилов кобальта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, раствор полимера обрабатывают адипиновои кислотой в присутствии перекиси водорода.