Способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров

оте а , А ОПИСАНЙЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистииескихРеспублик 418050(22) Заявлено 120572 (21) 1786943/23 с присоединением заявки Их(51) М. Кл. С 08 Р 3/1 оеударетвенннй комите СССР пн делам изобретенийпубликовано 2501.79. Бюллетень3 ата опубликования описания 2501.7 рытий А.П.Супрун, В.М.Жулин, Н.В.Климентова, Т.А.Соболева и А.Н.Акопян) Авторыизобретен 1) Заявител лементоорганических соединени АН СССР исти(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВихлорчто еннныхуче а адикальной поприсутствии ров радикаль локещовоес.ч. Изобретение относится к области получения новых, самоэатухающих, хемостойких полимеров из хлорзамещенных бутадиенов. Такие полимеры могут найти практическое применение в качестве 6 огнестойких покрытий, адгезивов и праймеров в клеевых композицияхИзвестен способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров полимеризацией 3-хлорпропенав массепри 30-50 С и 2000-14000 ат.С целью получения самозатухающих полимеров с повышенной химической стойкостью и адгезией в предлагаемом способе в качестве хлорзамещенных не- ф предельных соединений применяют 1, 1,2-трихлор,1,23 -тетрахлор- или 1,1, 2,4,4,-пентахлорбутадиен - ,3,Предлагаемым способом получают с удовлетворительным выходом высокомолекулярные, самозатухающие, хорошо растворимые в обычных органических растворителях, устойчивые к действию минеральных кислот на холоду и водо- стойкие .полимеры, способные образовы- . вать пленки с хорошей адгеэией к стек" лу и металлу.Полимеры получают рлимеризацией в массе вили отсутствии инициато ной полимеризации,например динитрилаазоиэомасляной кислоты,дициклогексилпер:оксидикарбоната при 30-50 С и давлении2000-14000 кг/см 2 с выходом полимераза час до 0,5-95 и молекулярным весом 9000-70000,В случае тетрахлорбутадиена выходполимера с увеличением давления от6000 до 14000 кг/см повышается в 250раз, характеристическая вязкость возрастает в два раза.ИК-и ЯМР-спектры полимеров трбутадиена свидетельствуют о том,строение политрихлорбутадиена идтично строению полимеров, получепри атмосферном давлении и-облнии. По данным ЯМР-спектроскопии по"литетрахлорбутадиен имеет линейнуюструктуру, характеризующуюся 1,4-присоединением: - СС 12 - СС 1 :СС 1-СН-.Полипентахлорбутадиен по данным ИКспектроскопии имеет также линейнуюструктуру 1,4-присоединения: -СС 1 --СС 1 :СН-СС 1- П р и м е р 1, Полимеризация 1,1,2,3-тетрахлорбутхадиена,3 при д влении 10000 кг/смПолимериэацию проводят в б взапаянной вакуумированной свит йампуле в присутствии 0,0072 в418050 Формула изобретения Составитель В.филимоновТехред С.Мигай Корректор М.Демчик Редактор Л.Письман Заказ 7859/1 Тираж Бф Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35,. Раушская наб., д.4/5(0,5 мол,) дициклогексилпероксидикарбоната в качестве инициатора полимеризации при 50 С в течение 3 ч. Поолимер переосаждают из бенэола в метанол и сушат леофильной сушкой, растворитель - бензол,Выход полимера 14 (конверсия вчас 4,7), Характеристическая вязкость 0,09 дл/г. Полимер - белый порошок, хорошо растворимый в хлорированных и ароматических углеводородах,температура размягчения 50 С , являет Огся самозатухающим, образует пленки иэраствора,П р и м е р 2. Полимериэация 1,1,2,3-гетрахлорбутадиена,3 при давлении 14000 кг/см,15Полимериэацию проводят 1 ч по методике примера 1 без инициатора при 3050 С. Выход полимера 23 и 45 соответственно. Характеристическая вязкость0,13 дл/г, Молекулярный вес 9000, Полимер стоек к действию минеральныхкислот на холоду, термостоек до 160 Си образует пленки,П р и м е р 3. Полимеризация 1,1,2,3-тетрахлорбутадиена,3 при атмосферном давлении (для сравнения).Полимеризацию проводят в течение50 ч в запаянных, вакуумированныхампулах в присутствии инициатороврадикальной полимериэации: динитрилаазоизомасляной кислоты, перекиси бен 30зола, дициклогексилпероксидикарбоната:3,16 10 4 М ф , 70000,П р и м е р 5. Полимериэация 1,1,2-трихлорбутадиена,3 под давлением 6000 кг/см.Полимеризацию проводят 1 ч по методике примера 4. Выход полимера 95,характеристическая вязкость 0,6 дл/г.,Полимер- белый порошок, хорошо растворимый в ароматических и хлорированныхуглеводородах, образует прочные пленки, обладает хорошей адгезией к стеклу и металлу, термически стоек до200 С, огнестоек.П р и м е р 6. Полимеризация 1,1,2,4,4-пентахлорбутадиена,3 придавлении 14000 кг/см,Полимериэацию проводят по методике примера 1 с 1 мол. (0,0126 вес.ч.) дициклогексилпероксидикарбоната при 50 С в течение 3 ч. Выход полимерао2 (конверсия в час 0,6). Полимер - белый порошок аморфно-кристаллической структуры, нерастворимый в органических растворителях, термостойкий до 200 С и огнестойкий.оНайдено, : С 21, 171 21, 39; Н О, 321 0,59; С 0 77,211 77,07.Вычислено,: С 21,19; Н 0,45;С 0 78,36Способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров полимеризацией хлорзамещенных непредельных соединений в массе при температуре 30-50 ОС и давлении 2000-14000 кг/см , о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения самозатухающих полимеров с повышенной химической стойкостью и адгезией, в качестве хлорэамещенных не- предельных соединений применяют 1, 1,2-трихлор,1,2,3-тетрахлор- или 1,1,2,4,4-пентахлорбутадиен,3.