Способ разделения смесей олефи-новых углеводородов c

О П И С А Н И Е 1 п 1810656ИЗОБРЕТЕНИЯ Сева Сааетсхих Соцналиатнчвекнх Рвелублнн(43) Опубликовано 07.03 Государствеииыи комитет СССРелам изооретеи 53) У Бюллетень9 47.31 088,8 и открытий) Дата опубликования описания 07.03.8 Ярославский 71) Заявитель 54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕС УГЛЕВОДОРОДОВФИ НОВЬ 2) Авторы изобретения А. А. Махнин, А. Ф, Фроло Изобретение относится к области разделения смесей олефиновых углеводородов С 5 и может быть использовано для выделения углеводорода С 5, содержащего третичный атом углерода. 5Известные способы разделения олефиновых углеводородов Св различного строения путем ректификации, экстракции или экстрактивной дистилляции в присутствии селективного растворителя (Х-метилпирроли дона, фурфурола и других) не позволяют с достаточной полнотой разделить и-амилены и изоамилены. Применение хемосорбции в присутствии селективного растворителя (концентрированных кислот, например, сер ной, соляной) приводит к большим потерям целевого продукта в виде олигомеров 111.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ разделения смесей 20 олефиновых углеводородов СБ различного строения в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты путем экстракции или экстрактивной дистилляции 21. 25Недостатком известного способа в случае применения концентрированных растворов муравьиной кислоты является образование значительного количества побочного продукта - димерной фракции. Применение 30 Х. А, Аронович, В, И Пономаренко. Л. Ирхинслитехнический институтУ разбавленных растворов муравьиной кислоты приводит к значительному снижению насыщаемости и относительного коэффициента распределения.Целью изобретения является повышение степени разделения.Поставленная цель достигается предлагаемым способом разделения смесей олефиновых углеводородов С 5 различного строения в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты и ингибнтора термополимеризации - фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя (ДСА), илп М-изопропил-И-фенил-)гфеннлендиамина (4010-ХА), взятого в количестве 0,2 - 0,4 мас, % по отношению к растворителю.Отличительными признаками являются проведение процесса в присутствии ингибитора термополнмеризации - фентиазина, илп древесно-смольного антиокислителя, или 1 ч-изопропил-К-фенил-гг-фенилендиамнна, взятого в количестве 0,2 - 0,4 мас. % по отношению к растворителю.Применение ингибиторов предотвращает термополимеризацпю в случае применение концентрированной муравьиной кислоты свыше 90 мас. %, не снижая насыщаемости и относительного коэффициента распределения,810656 Далее реакционную смесь отстаивают инижний кислотный слой сливают в куб лабораторной ректификационной колонки эффективностью 15 т.т. При этом в куб до бавляют еще одну порцию фентиазина(0,2% мас, % на муравьиную кислоту).После проведения на колонке десорбциитретичных амиленов выход димерной фракции составил 1,2% на третичные амилены, 10 Примеры с другими концентрациями ингибитора и кислоты, с другими ингибиторами, а также без ингибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемо сорбции такие же, как в данном примере).гибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемосорбции такие же, как в данном примере). Выход димерной фракции при хемосорб. ции, мас.% иигибитора на муравьиную кислотуСтепень извлечения третичных амиленов,%% ингибитора на муравьиную кислоту (хемосорбцпя) Нас ы гцаемость растворителя,мас. %Ингибитор 1,2 6,5 1,2 75,0 75,6 38,0 74,7 73,8 71,0 73,7 74,2 0,2 12,6 13,0 6,7 12,3 12,0 11,3 12,2 12,0 95 95 88 95 95 95 95 95 0,12 0,30 0,05 0,10 0,20 0,15 0,13 0,11 0,2 фентиазин Без ингибитораБез ингибиторафентиазин 1,1 1,3 1,25 1,4 1,15 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 ДСАДСА4010-ХА4010- ХА 20 Формул а изобретения Способ разделения смесей олефиновых углеводородов Сз в присутствии селективного растворителя - водного раствора муравьиной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 25 что, с целью повышения степени разделения, процесс проводят в присутствии ингибитора термополимеризации - фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя,Составитель Л, БоброваТсхред и. Пеичко Корректор О. Силуянова Редактор Е, Хорина Заказ 512/15 Изд.208 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р. В толстостенную бутылку, снабженную металлической пробкой с бутилкаучуковой мембраной, загружают смесь углеводородов Сз, содержащих 70% третичных амиленов и 30% н-амиленов, 95%-ную муравьиную кислоту (мольное отношение кислота: углеводороды=8: 1), фентиазин - 0,2 мас. % на муравьиную кислоту. Затем бутылку помещают в термостатирующую рубашку и закрепляют на виброскопе. Поглощение третичных амиленов проводят в течение 40 мин при 60 и интенсивном перемешивании, Выход димеров при хемосорбции составил 0,12 мас. % на третичные амилены, степень извлечения третичных амиленов за одну ступень 75%, насыщаемость растворителя третичными амиленами 12,6 мас. %. или М-изопропил-Х-фенил-гг-фенилендиамина, взятого в количестве 0,2 - 0,4 мас. % по отношению к растворителю,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритания941894, кл. С 5 Е, 1963,2. Авторское свидетельство СССР430622, кл. С 07 С 7/08, 1977 (прототип),