Способ получения моноэфировгликолей

Сева Советских Сфцнаанстнчеацех Республик(5)М. Ка.ф С 07 С 43/10 С 07 С 41/01 Государственный комитет СССР но делан нзобретеннй н открытнй(72) Авторы изобретения. Заявител фимский неФтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ГЛИКО иную ампуоксолана,г катаИзобретение относится к способу получения моноэфиров гликолей, которые находят применение в качестве растворителей и пластиФикаторов для ацетил-н нитропеллюлозы, в бумажной промышленности в виде добавок к бумажной массе, улучшающих качество бумаги, в текстильной промькаленности.Известен способ получения моно- эФиров этнленгликоля взаимодействием окиси этилена с соответствующим спиртом. Процесс ведут в автоклаве при 130-150 фС в течение 8-10 ч в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора (100 г на 20-30 моль спирта). Выход целевого моноэФира достигает 20-40. Недостатком способа являются энергоемкость, значительная продолжительность процесса и низкий выход целевого продукта (11 .Наиболее близким к заявленномуспособу является способ получения моноэФиров гликолей, в частности 1-метоксипропанола,путем взаимодействия окиси пропилена с метиловым спиртом при 100 оС в течение 4 чДу в присутствии металлического натрия,Недостатками способа являются сложность осуществления процесса,относительно высокая температура, значительная продолжительность и невысокий выход целевого моноэФира (63).Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения моноэФиров гли- О колей общей Формулы СН-О-СН - (СН 2) п-(НОН, где:и = 0,1,2; й = Н, СНуотличительная особенность которого 15 состоит в том, что 1,3-диоксацикланы обрабатывают триаякилсилаиамив присутствии 2 пС 2 или 5 ЬСЗ,Г при50-90 оС с последующим гидролизомполученного продукта едким натром, 20 Триалкилсиланол, полученный в реакции, может быть восстановлен известными методами и возвращен.в процесс.Данный способ позволяет получитьцелевые продукты с выходом 74-87 25 при меньшей продолжительности процесса и осуществляется при относительно низкой температуре.П р и м е р 1. В стеклялу помещают 0,1 моль 1,3-ди0,2-моль триэтилсилана и 2793979 Формула изобретения Составитель В. ХохловРедактор Н. Потапова Техред С,МигуноваКорректор Н,Стец 9462/1 Тираж 452 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изйбретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб , д. 4/5Заказ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лизатора 5 ЬСду . Смесь выдерживаютпри 50 фС в течение 2 ч, После охлажденИя ампулу вскрывают и содержимоеобрабатывают 40-ным раствором МаОН.Полученный щелочной раствор триждыэкстрагируют эФиром. Затем эФир отгоняют и получают 6,5 г 1-ретокснэтанолас т.кип. 121 С, и =1,4012,41 0,9610, Выход 87.Данные элементного анализа:Найдено,%: С 47,52, Н 10,72.6СН 8 О.Вычислено,: С 47,35, Н 10,60.П р и м е р 2. В колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 0,3 моль 4-метил 1,3-диоксолана, 0,6 моль трипропилсилана и 4 г 5 ЬСО . Содержимоенагревают до 80 оС в течение 2 ч. После охлаждения в колбу приливают 50 иый раствор ИаОН. Водный, слой триждызкстрагируют эФиром. После разгонки Яполучают 21 г 1-метоксипропанола с т.кип. 122 фС, п =1,4033, Оо ==0,9340, выход 79. Данные элементногосостава:Найдено,: С 53,25, Н 11,32.СН, О,.Вычислено,: С 53,31; Н 11,18.П р,и м е р 3. Аналогично примеру2 помещают 0,3 моль 4-метил,3-диоксана, 0,6 моль диэтилпропилсиланаи 5 г ЕпСВ . Процесс ведут при 90 фС.Получают 23 г 1-метоксибутанла с т.кип, 135 ОС, п=1,4060, а,о :0,8991,выход 74,Данные элементного анализа:Найдено,: С 57,58; Н 11,71.СУН, 02Вычислено,: С 57,6 б; Н 11,62. П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 из диокселана и диэтилбутилсалана при 90 фС в присутствии 8 г 5 ЬСф в течение 1,5 ч получают 24 г 1-метоксибутанолас т.кип. 130 С, пв =1,4162, д =0,8875, выход 78.Элементный анализ:Найдено,%: С 57,60; Н 11,75.СУН 1, О 1,Вычислено,%: С 57,66, Н 11,62. В ИК-спектрах полученных моноэФиров гликолей наблюдаются полосы 3625- 3635 см , 1100-1045 см 1, характерные для ОН группы спиртов, а также полосы 2830-2815 см ", характерные для С-О-С связи в простых эФирах. Способ получения моноэФиров гликолей общей Формулы:1СН-О-СН 2 - (СН )п-СН-ОН,где и = 0,1,2; Ъ = Н,СН,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения вйхода и упрощенияпроцесса, 1,3-диоксацикланы обрабатывают триалкилсиланами в присутствии ЕпС 6 или 5 ЬСФ при 50-90 С споследующим гидролизом полученногопродукта едким натром.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Малиновский М.С. Окиси олеФи,нов и их производные. М. 1961,с.153. "Мопоеегь о 1 91 усо 1".2. 7 ,1,е 1 дд 1 еоп Т,Ав.СЬещ.5 ос.72, 1950, р. 1251 (прототип).