Способ получения пиридиновых оснований

Союз Советскими Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 28,12. 77 (21) 2561313/23-04с присоединением заявки Но "(5)М. Кл 3 С 07 О 213/08 С 07 О 213/16 Государственный комитет СССР но делам иэобретений и открытий(72) Авторы изобретения ашкентский политехнический институт им. Б ни 1) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИ ующегося фо выход целеет 10, еличениеупрощение ние сырьерганиспособу ний общей 5 игается темиридиновых Х Изобретение относится кческому синтезу, конкретнополучения пиридиновых основформулы гдеВ=Н, Х=Н, У=СН 3;У=Н, Х=СН% =СН 3,которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза винилпиридинов, инсектицидов или экстрагентов.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения пиридиновых оснований, например 2-метилпиридина, исходя из диэтаноламина и метанола или формальдегида, пары которых пропускают при 300500 С через алюмосиликатный или алю - 25момолибденванадиевый катализатор 11.Недостатки способа заключаются всложности приготовления катализатора,трудности его восстановления, а также применении ядовитого метилового 30 спирта и быстрополимери мальдегида. Кроме того, вого продукта не превышЦель изобретения - у выхода целевого продукт процесса а также рааинр вой базы.Поставленная цель дос что в способе получения оснований общей формулы 1 де й = Н, УН, Х=СНЗ;В = Н, У=СН, Х=Нй =СйНу УЯ ХСНв качестве производного этаноламина используют моноэтаноламин, который пропускают прн 350-500 С, обычно 380-400 С, через кадмий-кальций" фосфатный катализатор со скоростью 0,1-0,15 ч 4 . Сухарный выход по пиридиновым основаниям составляет 62,5, выход 2-метилпиридина - около 50.Моноэтаноламин является промышленно допустимам дешевым продуктом.789519 90 6,0 26,1 360 95,0 8,0 12,1 34,0 380 96,0 6,5 10,2 31,3 400 96,0 4,4 22,6 420 Тираж 495 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Используемый промышленный кадмийкальцийфосфатный катализатор (катализатор гидратации ацетилена) несниЖая своей первоначальной активнос..ти, рабртает в пределах 70 ч и после регенерации полностью восстанавливает активность. Катализатор характеризуется.следующими показателями:Насыпной вес, мп/Г 0,9354Удельная поверхность,м /г 132Удельная кислотность,ьл 0,1 н.н-бутиламинана 1 м/г 0,030Производство кадмий-кальцийфосфатного катализатора налажено в промышленном масштабе.Образование пиридиновых основанийиз моноэтаноламина идет через стадиидегидратации и дегидроциклизации исопровождается образованием олигомера структуры.(СН -С 1 Н )иНН2где п=10 - 15,который может быть использован какингибитор сероводородной коррозиистали и отвердитель для эпоксидныхсмол.Способ осуществляется следующимобразом.Реакцию дегидратации .и дегидроциклизации моноэтаноламина с цельюполучения метилпиридинов проводят в Формула изобретения1.Способ получения пиридиновых оснований общей формулы где Р=Н; У=Н, Х=С 1,Р=Н, У=СН, Х=НР=СН, У=Н, Х=СН,с использованием производного этаноламина, который пропускают через катализатор при темйературе 350-500 С,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, сВНИИПИ Заказ 8973/26 реакторе размером 30 х 150 мм (50 млнасыпного объема катализатора).Моноэтаноламин в количестве 181 г(3 моль) пропускают через слой катализатора при 360-420 ОС со скоростью0,1-0,15 ч ", При этом получают конденсат, состоящий из метилпиридинов,пиррола, ацетонитрила, смолы и воды.Органический слой катализатора подвергают сушке твердым едким кали,затем фракционируют на ректификационной колонке с 30-50 теор. тарелкамии выделяют 127 г жидкого продукта.Из него выделяют 85 г органическогослоя, который состоит из 39 г 2-метилпиридина (34 по катализатору или41,9 от теории), 10,3 г 4-метилпиридина (12 по катализату или 11,7от теории), 6,8 г 2-метил-этилпиридина (8,8 по катализату или 8,8от теории. Общий выход пиридиновых 20 оснований 62,4 от теории),Остальное - моноэтаноламин (5) и смола(11 г,22,6 вес.). Конверсия моноэтаноламина - 95. Снимают ИК-спектры отдельных узких фракций и определяют другие физические константы Последние совпадают с литературными данными.Изучают влияние температуры на выход метилпиридинов.В таблице приведена зависимость выхода метилпиридинов и конверсии моноэтаноламина от температуры. целью увеличения выхода целевогопродукта, упрощения процесса, атакже расширения сырьевой базы, вкачестве производного этаноламинаиспользуют моноэтаноламин, которыйГпропускают со скоростью 0,1-0,15 ччерез кадмий-кальцийфосфатный катализатор.2.Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, процесс проводятпри 380-400 О С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизеЯ 1.Патент ФРГ Р 1222063,кл, 12 р 1/01, опублик. 1967 (прототип),